Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

вязкость растворителей молекулярная

    При этом, как уже указывалось выше, установление величин /С и а для данной системы полимер — растворитель должно производиться на основании измерений характеристической вязкости и молекулярной массы одним из абсолютных методов для гомогенных фракций полимера. Использование с этой целью образцов )азличной полидисперсности приводит к искажению зависимости [c.36]


    Вязкость растворов полимеров. Хотя растворы полимеров представляют собой молекулярно-дисперсные системы и этим вполне соответствуют условиям истинного растворения, для них характерна исключительно высокая вязкость. Столь высокая вязкость растворов затрудняет их детальное изучение, определение теплот растворения и набухания и величины молекулярного веса полимера. Даже при большом разбавлении (0,25—0,5%) вязкость раствора полимера в 15— 5 раз превосходит вязкость растворителя. Высокая вязкость полимерных растворов обусловлена большими размерами макромолекул и их нитевидным строением. Размеры макромолекул в сотни и тысячи раз превосходят размеры молекул растворителя и обладают значительно меньшей подвижностью. Поэтому макромолекулы оказывают сильное сопротивление движению жидкости (растворителя). Сопротивление движению жидкости возрастает с увеличением длины макромолекулы и степени ее вытянутости. Клубкообразные макромолекулы быстрее перемещаются в растворителе и не столь сильно затрудняют движение молекул растворителя. Благодаря этому уменьшается коэффициент внутреннего трения, что приводит к снижению вязкости раствора. Вязкость увеличивается и с возрастанием сил межмолекулярного взаимодействия, поскольку затрудняется скольжение цепей относительно друг друга. [c.68]

    Характеристическая вязкость раствора полимера зависит от состава и молекулярного веса полимера, от строения его макромолекул, полярности звеньев и гибкости сегментов макромолекулярных цепей, а также от примененного растворителя. Величина характеристической вязкости пропорциональна молекулярному весу полимера  [c.70]

    Большинство полимеров в растворах ведут себя отлично от эйнштейновских частиц, и для них наблюдается зависимость характеристической вязкости от молекулярной массы полимера. Эта зависимость обусловлена тем, что либо эффективный объем макромолекулярного клубка в растворе растет быстрее, чем его молекулярная масса, либо тем, что клубок имеет несферическую форму и частично проницаем для потока растворителя. [c.100]

    Характеристические вязкости и молекулярные массы для одного и того же полимера, измеренные в двух разных растворителях, для которых константы а уравнения Марка — Куна — Хаувинка различны (например, в хорошем и плохом растворителях), различаются  [c.102]

    Вискозиметрический метод определения молекулярных масс не является абсолютным для каждой системы полимер — растворитель следует проводить сопоставление результатов, полученных этим методом, с данными, найденными посредством абсолютных методов — осмометрией или светорассеянием, и применять при этом полимеры, которые имеют очень узкое либо достоверно установленное молекулярно-массовое распределение. Если для данной системы полимер — растворитель установлена зависимость между вязкостью и молекулярной массой, то вискозиметрия является самым простым и быстрым методом определения молекулярных масс. [c.172]


    Из уравнений следует, что скорость диффузии возрастает при повышении температуры и градиента концентрации и уменьшается при увеличении вязкости растворителя и размера диффундирующих частиц, С увеличением молекулярного веса (следовательно, размеров молекул) уменьшается коэффициент диффузии и, следовательно, ее скорость (табл. 7). [c.36]

    Величина этого барьера определяется характером взаимодействия между растворителем и растворенным веществом. Например, в водных растворах частицы связываются с одной или несколькими молекулами воды. Такая гидратация уменьшает подвижность частиц, препятствует их соударениям и, следовательно, замедляет реакцию. В водных растворах или в растворах на основе органических жидкостей вблизи комнатной температуры происходит от 20 до 200 тепловых колебаний молекулы, прежде чем она покинет свою ячейку. С другой стороны, если молекулы двух реагирующих веществ в результате тепловых колебаний одновременно попадают в одну ячейку, то число столкновений между ними в единицу времени будет намного больше, чем в газовой фазе. Время жизни такой пары будет в 100 раз больше, чем в газовой фазе при той же температуре. Таким образом, хотя число молекулярных столкновений в жидкости намного меньше, чем в газе, общее число эффективных столкновений в обоих случаях сопоставимо при одинаковых концентрациях. В ряде случаев число молекулярных столкновений определяется диффузионной подвижностью частиц, поэтому константа скорости реакции зависит от вязкости растворителя. [c.451]

    Вязкость растворов полимеров определяется не только молекулярным весом, но и формой молекулы, зависящей от строения полимера (линейность, разветвлен ность), концентрацией раствора и характером взаимодействия полимера с растворителем . Поэтому вискозиметрия не может применяться для определения абсолютных значений молекулярного веса, но простота этого метода приводит к тому, что он широко используется для сравнения свойств разных фракций полисахаридов. В тех слу чаях, когда для полисахаридов хорошо известного типа зависимость вязкости от молекулярного веса установлена эмпирически, метод применим и для непосредственного определения молекулярных весов  [c.515]

    Неорганические связки — это вязкие концентрированные растворы неорганических полимеров. Такие растворы неустойчивы. При воздействии внешних факторов они конденсируются с выделением из раствора твердой фазы (золи, гели) или в результате сшивки превращаются в студни. В растворах полимеров при концентрации 0,5 г вещества на 100 мл воды происходит образование ассоциатов. Поэтому вязкость даже разбавленных растворов полимеров с высокой молекулярной массой в 10—20 раз больше вязкости растворителя. Вяжущими свойствами обладают растворы, способные легко увеличивать степень конденсации растворенного вещества, причем последнее в конденсированном состоянии должно включать молекулы полярного растворителя или содержать полярные группы — условия адгезии и возможности межзерновой конденсации. К факторам, приводящим к повышению степени конденсации в растворе, относятся температура, изменение pH раствора, введение в раствор ионов, способствующих сшивке (отвердитель), воздействие поверхностных реакций с наполнителем. [c.9]

    Смолистые вещества растворяются в растворителе внутри сосновой древесины и распределяются в нем в основном по закону молекулярной диффузии. Как показывают исследования, избирательная сорбция растворителя — бензина или смолистых веществ древесиной отсутствует. Скорость растворения смолистых веществ будет прямо пропорциональна а) величине поверхности смолистых веществ, которая зависит от степени смолистости древесины и других особенностей размещения в ней смолистых веществ б) градиенту диффузии, который зависит от концентрации раствора, и в) температуре. Скорость растворения обратно пропорциональна вязкости растворителя, в свою очередь [c.247]

    Растворы многих веществ высокого молекулярного веса (большинство из них аморфные твердые тела) резко отличаются от других жидкостей тремя особенностями их течения. Прежде всего их вязкость, даже нри большом разбавлении, очень высока по сравнению с вязкостью растворителя во-вторых, вязкость данного раствора может сильно изменяться в зависимости от скорости сдвига (так называемое аномальное течение, стр. 177) [c.173]

    М — молекулярная масса С — концентрация суспензии т)о — наибольшая ньютоновская вязкость г)ра(.тв — вязкость растворителя. Аналогичная зависимость получена Раусом. [c.76]

    СОСТОИТ ИЗ большого числа структурных групп, находящихся на различном уровне сольватирующей и десольватирующей энергии. В первом приближении можно использовать упрощенное представление о составе битума, чтобы развить суждение о строении битума с точки зрения его коллоидной природы, которая определяется растворимостью составляющих компонентов. Исходя из этого упрощенного представления были развиты теоретические положения о строении битума [29]. Так, например, высказывалось предположение, что битумы представляют собой растворы асфальтенов в углеводородах отношение вязкости асфальтенов к вязкости растворителя рассматривалось как функция концентрации асфальтенов и температуры. При 120° С и выше асфальтены, ао-видимому, находятся в молекулярно-диспергированном состоянии, но при более низких температурах они образуют ассоциированные агрегаты. Физико-химические свойства битума зависят от концентрации асфальтенов и типа углеводородов-растворителей. Системы с богатым содержанием асфальтенов не обладают ньютоновскими свойствами, в то время как нефтп считаются ньютоновскими жидкостями. [c.197]


    Линейные полимеры могут растворяться в соответствующих растворителях. Иапример, гидрофобные полимеры каучук и полистирол растворимы в углеводородах, а гидрофильный полиакриламид растворим в воде. Растворы полимеров характеризуются повышенной вязкостью по сравению с вязкостью растворителя. Вязкость тем выше, чем выше концентрация полимера и чем больше его средняя молекулярная масса. Принято характеризовать вязкость, которую растворение полимера сообщает раствору, так называемой характеристической вязкостью [т]]  [c.144]

    Совершенно очевидно, что при добавлении высоковя кого полимера к ннзковязкому растворителю, вязкость растВОра должна повышаться. Добавление незначительных количеств полимера приводит к ее резкому возрастанию Вязкость даже очень разбавлеН ного раствора полимера высокого молекулярного веса можст быть в 10—20 рая больше вязкости растворителя. [c.408]

    Метод, связывающий вязкость и молекулярный вес. В основу этого метода положено то, что экспонента а в уравнении Марка — Хоувинка — Сакурады (разд. 9.1.2) равна 0,5 для статистического клубка в тета-растворителе. [c.44]

    Эффект перегрузки (нелинейный сигнал) в ГПХ состоит в значительных потерях разрешения и эффективности колонки, обусловленных фракциями с очень высоким молекулярным весом. Этот эффект могут вызывать концентрационная зависимость гидродинамического объема растворенного веш,ества и неравновесное распределение растворенного вещества между неподвижной фазой геля и подвижной фазой растворителя. При определении количества образца нужно иметь в виду, что вязкость его не должна превосходить вязкость растворителя более чем вдвое, а объем пробы должен быть маленьким, так как ширина зоны, т. е. ширина пика, линейно возрастает с увеличением объема образца. Колонки для ГПХ не следует перенагружать, объем образца не должен превышать 15 мг на 100 мл объема колонки. [c.60]

    Из этих результатов следует, что в разбавленных растворах Tl Т2, 7i и Гг зависят от ст, то есть от гидродинамических характеристик сегмента и вязкости растворителя Т в пренебрежении вкладом несекулярных взаимодействий (первый член) пропорционально Inn, т. е. логарифму молекулярной массы цепи. [c.273]

    Широкое применение благодаря простоте нашел вискозимет-рический метод определения средневязкостной молекулярной массы Мп. Он состоит в определении характеристической вязкости [т]] раствора полимера. Характеристическая вязкость определяется объемом, который занимает макромолекула в растворе, В свою очередь этот объем зависит от молекулярной массы, характера взаимодействия полимера с растворителем и строения полимера. Между характеристической вязкостью и молекулярной массой полимера существует эмпирическое соотношение, известное под названием уравнения Марка — Куна— Хувинка  [c.18]

    Широко распространены вискозиметрические методы оценки молекулярных масс ПЭГ [47]. Для полиэтиленгликолей с молекулярными массами не выше 30 ООО в некоторых распространенных растворителях значения констант К ч а ъ соотношении (2) характеристической вязкости и молекулярной массы (соотношение Марка — Хоувинка — Куна) [c.232]

    Траст- Измерения были проведены при различных вязкостях растворителя Tjg. В уравнении (6.105) первый член т линеен по г д [см. (6.42)], тогда как остальные члены по определению не зависят от ri . Поэтому соответствующей экстраполяцией к очень малым можно в принципе найти члены, определяемые внутренним трением, и проследить за их зависимостью от молекулярной массы от N). Эта зависимость оказалась примерно пропорциональной, чего не могло бы быть, если бы существовал только член Куна. (Согласно Серфу, следовало бы ожидать, что члены, определяемые внутренним трением, пропорциональны SgRp. л/ iv , что не очень далеко от линейного закона.) [c.224]

    Эта попытка Штаудингера дать теоретическое объяснение найденной им эмпирической и, как выше было отмечено, далеко не точно соблюдаемой аависимости удельной вязкости от молекулярного веса, названной им законом вязкости , встретила в свое время решительные возражения со стороны других исследователей. При этом отмечалась не только невероятность предполагаемой Штаудингером несгибаемости длинных молекул [84], которые при соответствующем увеличении были бы подобны жестким брускам,имеющим, например, при диаметре в 1 см, длину в несколько километров, но особенно представления об их цилиндрическом, эффективном объеме, происходящем вследствие вращения только вокруг одной оси. Вместо этого выдвигалось представление о взаимодействии гибких цепей, соприкасающихся в отдельных участках и образующих ассоциаты или мицоллы с геометрическим охватом — иммобилизацией растворителя, резко увеличивающейся с концентрацией. Между тем Галлер [8.5] высказал предположение (подкрепленное кинетическими и термодинамическими расчетами) о том, что аномалии вязкости и осмотического давления растворов высокополимеров объясняются внутренней подвижностью, т. е. самостоятельным движением отдельных звеньев цепеобразной молекулы, связанным с деформируемостью углов валентности. Представление Галлера о внутренней подвижности звеньев молекулы было использовано рядом других исследователей (Кун, Мейер, Флори, Хуггинс и др.), разработавших термодинамику и статистику растворов высокополимеров [86], В настоящее время для выражения зависимости вязкости растворов высокополимеров от концентрации применяется уравнение [c.176]

    Как показали эти опыты, наиболее приемлемым растворителем является 6%-ный раствор NaOH, так как при значительных колебаниях в полимолекулярности образцов и различных степенях зтерификации колебания константы в данном растворителе невелики н вполне приемлемы для технических измерений. Можно установить поэтому, что для растворов Na-КМЦ в 6%-ном NaOH константа A =6.6-10 . Необходимо отметить также, что заметного уменьшения вязкости при стоянии ш елочных растворов Na-КМЦ в течение 30 мин не наблюдалось. Более систематические наблюдения показали, что при установлении количественного соотношения между характеристической вязкостью и молекулярной массой в области высоких степеней полимеризации необходимо пользоваться вместо уравнения ]=K -M уравнением где К ш а — две [c.124]


Смотреть страницы где упоминается термин вязкость растворителей молекулярная: [c.29]    [c.143]    [c.196]    [c.41]    [c.408]    [c.15]    [c.38]    [c.22]    [c.156]    [c.181]    [c.70]    [c.72]    [c.459]    [c.113]    [c.623]    [c.197]    [c.266]    [c.113]    [c.114]    [c.114]    [c.8]    [c.663]    [c.125]    [c.189]   
Жидкостная экстракция (1966) -- [ c.168 , c.185 ]




ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте