Антраниловая кислота, окисление

Второй метод синтеза индиго, применявшийся одно время в промышленности, тоже был предложен Гейманом впоследствии он был уточнен и доработан Баденской анилиновой фабрикой. Исходным материалом для этого синтеза служит антраниловая кислота, которая может быть легко и дешево получена из нафта.пииа через фталевую кислоту и фталимид (стр. 653). Ее конденсируют с хлоруксусной кислотой и образующуюся фенилглицин-о-карбоновую кислоту подвергают щелочному плавлению. При этом с количественным выходом получается индоксиловая кислота, которая, отщепляя углекислоту, превращается в индоксил. Последняя стадия этого процесса тоже за-[<лючается в окислении индоксила до индиго [c.696]

Синтез дифеновой кислоты из антраниловой кислоты уже был рассмотрен в разделе 21.27, Другим способом ее получения может служить окисление фенантренхинона перекисью водорода. [c.360]

Единственными практическими методами получения о-хлорбензойной кислоты является окисление о-хлортолуола и замещение аминогруппы антраниловой кислоты атомом хлора. Оба этих метода были детально исследованы Гребе для получения относительно больших количеств он рекомендует первый метод. Окисление с-хлортолуола перманганатом впервые описал Эммерлинг [c.557]

Дифеновую кислоту получали восстановлением диазотиро-ванной антраниловой кислоты ионом закисной меди , конденсацией по Ульману калиевой соли о-бромбензойной кислоты и окислением фенантрена или фенантренхинона различными окислителями . Недавно был опубликован обзор последних методов . Озонирование проводилось также в растворителях , которые не вступают в реакцию с промежуточным амфотерным ионом (цвиттер-ионом ). [c.61]

В плоскодонной колбе емкостью 250 мл готовят раствор 8,3 г фталаминовой кислоты в 50 мл 10%-ного раствора гидроксида натрия Смесь охлаждают над краном. При энергичном перемешивании небольшими порциями (по 10 мл) добавляют полученный ранее раствор гипобромита натрия Реакционную смесь выдерживают 30 мин После чего добавляют немного концентрированного раствора сульфита натрия для восстановления избытка гипобромита натрия. (В противном случае при подкислении реакционной смеси свободная бромноватис-тая кислота может дать с бромидом калия свободный бром, при взаимодействии которого с аминопроизводным образуются побочные продукты окисления и бромирования ) К реакционной смеси очень осторожно небольшими порциями прибавляют 18 мл разбавленной соляной кислоты (1 1). Жидкость при этом сильно вспенивается вследствие выделения оксида углерода (IV) и оксида серы (IV). Раствор упаривают в фарфоровой чашке на водяной бане до объема 50 мл, после чего фильтруют и осаждают антраниловую кислоту 20 мл 30%-ного раствора уксусной кислоты Смесь охлаждают в бане со льдом, отфильтровывают выпавшую антраниловую кислоту и перекристаллизовывают ее из горячей воды (рис. 4) Выход 5,5 г. [c.228]

Установлено, что как перегруппировки, так и реакции окисления сопровождают самые различные первичные биосинтетические превращения. Примером реакции расщепления кольца может являться превращение триптофана (58) через промежуточно образующиеся антраниловую кислоту (59) и пирокатехин (60) а ц с,цис-муконовую кислоту (61) и муконолактон (62) здесь последовательно расщепляются пиррольное и бензольное кольца (схема 21). [c.372]

Для 2,1-бензизоксазолов характерно легкое расщепление под действием различных реагентов. Незамещенный 2,1-бензизоксазол под действием оснований превращается в антраниловую кислоту через 3-анион (схема 106) [97], однако нуклеофильная атака положения 3 аммиаком приводит к образованию тримерного продукта [105]. 3-Метилзамещенное при действии оснований в более жестких условиях дает о-аминоацетофенон [97]. Кватернизация действием диметилсульфата приводит к смеси метилированных о-аминобенз-альдегидов [97]. Восстановление различными агентами дает о-ами-нозамещенные, а окисление может привести к продуктам азосочетания или к о-нитрозо- и о-нитрозамещенным [97]. При действии азотистой кислоты легко получаются о-диазониевые соли [97]. В обзорах [97, 104] рассмотрено большое число реакций 2,1-бензизоксазолов с образованием гетероциклических систем, включая [c.492]

Дигидро-3,1-бензоксазиндионы-2,4 (изатовые ангидриды) получают взаимодействием антраниловых кислот с фосгеном или этилхлорформиатом. Родоначальное соединение (68) получают также окислением изатина или индиго хромовой кислотой. Изатовые ангидриды являются слабыми кислотами, они не изменяются при непродолжительном выдерживании в растворе холодной разбавленной щелочи однако при обработке щелочью в более жестких условиях они быстро гидролизуются. Такие нуклеофилы, как аммиак, амины или спирты, атакуют изатовые ангидриды по обеим карбонильным группам с раскрытием кольца и образованием ан- [c.579]

Известная Гофмановская реакция образования первичных аминов из кислотных амидов — также один из примеров окисления с потерей углерода в виде СО2 и в применении к фталимиду (гидратация которого дает моноамид фталевой кислоты — фталаминовую кислоту) открывает верный путь для производства технически важной (для индигоидных красителей) антраниловой кислоты. Окислителем при этом служит соль хлорноватистой (или бромно-ватистой) кислоты в щелочном растворе (избыток щелочи — существенный фактор для получения хороших выходов). [c.376]

Имиды двухосновных кислот аналогичным образом могут быть превращены в аминокислоты, содержащие на один атом углерода менее Как уже было отмечено, способ Гофмана редко применяется для получения чистоароматических аминов. Однако в некоторых случаях способ пригоден и для этой цели. Так например антраниловая кислота получается в технике действием хлорноватистокислого натрня и щелочи на фталимид или моноамид фталевой кислоты (см. т. II, главу Окисление ). [c.499]

Значительно большее распространение получили косвенные определения по методу окисления-восстановления. Аскорбиновая кислота [556], ( -сорбоза, ( -галактоза, ( -фруктоза, d-глюкоза и формальдегид [944] восстанавливают при определенных условиях ионы серебра до металла. Осадок металлического серебра отделяют, растворяют в избытке Ге2(304)з(КН4)2304 и 4 7V Н2ЗО4 и титруют ионы железа(П), количество которого эквивалентно содержанию серебра в анализируемом растворе, стандартными растворами Се(304)2 или бихромата калия -в присутствии N-фенил-антраниловой кислоты [944]. При восстановлении /-аскорбиновой кислотой образуется дегидро-/-аскорбиновая кислота избыток восстановителя титруют раствором N-бромсукцинимида в присутствии иодида калия и крахмала [556]. [c.82]

Окисление. Окисление изатина осуществляется большей частью прямым яутем в некоторых случаях оно осложняется побочной реакцией продукта "окисления с исходным изатином. При окислении изатина (I) хромовой кислотой [680] образуется ангидрид изатовой кислоты (II). Последний в результате гидролиза в кислой среде превращается в антраниловую кислоту (III) [c.157]

До XIX столетия не было проведено никаких исследований, имеющих реальное значение для выяснения структуры индиго. В 1840 г. Фриче нашел, что при кипячении индиго (I) в концентрированном растворе щелочи образуется анилин (II) [835]. Годом позже Лоран и Эрдман независимо друг от друга показали, что при окислении индиго получается изатин (III). При обработке индиго щелочью в мягких условиях Фриче в 1841 г. выделил антраниловую кислоту (IV) [836]. [c.186]

При нагревании о-аминобензилового спирта (XXXVIII) и глицерина с едким кали и последующем окислении водного раствора плава получается небольшое количество индиго (I) [854]. Было высказано предположение, что это связано с образованием антраниловой кислоты в процессе щелочного плавления. [c.193]

Оно было получено также при окислении индиго нейтральным раствором перманганата в водном растворе [687] и ацетатом серебра в концентрированном спиртовом растворе [869], а также при окислении металлических комплексов индиго в растворе пиридина [687,879]. Доказательство структуры ангидро-а-антранилида (II) основано на образовании его при замыкании цикла в молекуле анила (V), полученного из изатин-а-хлорида (III) и антраниловой кислоты (IV) в уксусном ангидриде или в смеси уксусной и серной кислот [686]. [c.197]

Окисление хинолина и его производных перманганатом калия в зависимости от имеющихся заместителей и от экспериментальных условий приводит к образованию пиридинкарбоновых кислот, производных антраниловой кислоты, производных изатина или бензоксазолонов. Критический обзор ранее опубликованных литературных данных о таких реакциях окисления был сделан Миллером [777]. [c.182]

Если в положении 4 находится гидроксильная группа, то при окислении обычно образуются производные антраниловой кислоты, например [782, 786] [c.183]

При окислении солей алкилхинолиния перманганатом калия происходит расш,епление пиридинового кольца и образование производных антраниловой кислоты [795]. Иногда образуется небольшое количество N-замещенного изатина. [c.184]

Образование таких Продуктов окисления позволяет предположить, что соединение Вейделя скорее является 2,2 -дихинолином. Повидимому, нет сомнений в правильности структуры VII, так как Уеда [1023] получил такой же продукт окисления, а кроме того, синтезировал это соединение действием хлорангидрида хинальдиновой кислоты на антраниловую кислоту. Повидимому, окисление 2,3 -дихинолина перманганатом калия сопровождается перегруппировкой, аналогичной той, которая происходит при таком же окислении 3-фенилхинолина (стр. 182). Интересно отметить, что кислота VII также может быть получена при окислении 2,2 -дихинолина перманганатом калия или окисью хрома [1023], [c.226]

Необходимо подчеркн п-ь разницу в поведении производных хинолина и изохинолина при окислении, дающую возможность различать оба класса соединений. Образование антраниловой кислоты свидетельствует о наличии ядра хинолина, тогда как получение фталевой кислоты исключает наличие системы хинолина и указывает на присутствие изохинолинового скелета [289]. [c.303]

Антраниловая кислота и 2,4,6-триоксипирндин дают 1,6-нафтиридин (VII), но в результате последующего окисления непрочное диоксипиридиновое кольцо разрушается и образуются производные хинолина [65]. Синтез соеди- [c.170]

При окислении 1,2,3,4-тетрагидрохинолина, а в особенности его ацильных производных, расщеплению подвергается восстановленное пиридиновое кольцо. Придействии перманганата калия на тетрагидрохинолин образуется преимущественно щавелевая кислота и следы антраниловой кислоты J800]. При электролитическом окислении тетрггидрохинолина в серной кислоте на аноде из окиси свинца из продуктов реакции были выделены следующие соединения 2,5-диоксибензойная, пропионовая, малеиновая, щавелевая И муравьиная кислоты, аммиак,, углекислый газ и окись углерода [801]. [c.185]

Для выполнения указанных цветных реакций с органическими реагентами Се должен быть в окисленной форме. Наиболее пригодными окислителями при получении Се " для проведения реакций с л-фенетидином и антраниловой кислотой являются РЬОг в растворе горячей НЫОз и ЫзгОа для реакции с о-толидином [1692]- [c.62]

Необходимую для синтеза антраниловую кислоту синтезируют по реакции Гофмана действием гипохлорита натрия на фталимид, а также восстановлением о-нитробензойной кислоты, получающейся с хорощим выходом при окислении о-нитротолуола (схема 39). Первый метод синтеза антраниловой кислоты наиболее часто используется в промышленности, так как исходный фталимид — весьма доступный продукт, получаемый из фталевого ангидрида, который в больших количествах производят для изготовления пластификаторов. [c.638]