Разложение нитросоединений

В большинстве случаев жега-ориентирующие группы делают ароматическое кольцо слишком инертным для алкилирования. Нитробензол не вступает в реакцию алкилирования, и имеется лишь незначительное число сообщений об успешном проведении алкилирования по Фриделю—Крафтсу субстратов, содержащих электроноакцепторные группы [210]. Причина заключается не в том, что атакующая частица отличается недостаточной электрофильностью в разд. 11,9 уже указывалось, то алкил-катионы принадлежат к числу наиболее сильных электрофилов. Сложность в том, что в случае неактивных субстратов, прежде чем произойдет атака кольца, успевает произойти разложение и полимеризация электрофила. Однако алкилирование по Фриделю— Крафтсу все же возможно, если молекула субстрата содержит одновременно и активирующую и дезактивирующую группы [211]. Метилирование ароматических нитросоединений проводят по реакции, идущей по нуклеофильному механизму (т. 3, реакция 13-17). [c.351]

При очистке сточных вод восстановление примесей иногда сочетается с последующим окислением образовавшихся промежуточных продуктов. Так, при очистке сточных вод предприятий по производству органических красителей и полупродуктов для разложения нитросоединений (нитробензола, динитробензола, динитротолуола) используется метод, который заключается в обработке металлическим железом сточной воды, подкисленной серной кислотой. Нитро-соединения выделяющимся водородом вначале восстанавливаются до аминосоединений, которые окисляются до углекислого газа, нитратов и воды. [c.192]

Данные о кинетике термического разложения нитросоединений, полученные различными авторами, приведены, в табл. 111.3. [c.169]

Основным источником образования окислов азота в дымовых газах при обезвреживании сточных вод является разложение нитросоединений (соединений, содержащих нитрогруппы NOg или нитрозогруппы N0). Побочным источником образования окислов азота является окисление молекулярного азота в процессе горения органического топ-лива [c.110]

Наконец, образование смолы и полимеризация, которыми обычно сопровождается разложение нитросоединений, может затруднить очистку конечного продукта и понизить его выход. [c.355]

ЭЛЕМЕНТАРНЫЕ ПРОЦЕССЫ В РЕАКЦИЯХ ТЕРМИЧЕСКОГО РАЗЛОЖЕНИЯ НИТРОСОЕДИНЕНИЙ [c.173]

Элементарные процессы в реакциях разложения нитросоединений 177 [c.177]

Разложение ведут при 350°С в течение 30—45 мин. Процесс можно ускорить до 7—15 мин, если нагревать в запаянной трубке при 470 °С [4]. Окисленные формы азота — в оксимах, карбазонах, нитросоединениях и других — предварительно восстанавливают. Восстановление цинком описано ниже. Из других методов восстановления можно назвать нагревание нитросоединений с салициловой кислотой в концентрированной серной кислоте. При этом образуется нитросалициловая кислота, которую восстанавливают до аминосоединения добавлением тиосульфата натрия. Еще лучше вести разложение нитросоединений нагреванием с тиосалициловой кислотой в среде серной кислоты [5]. [c.13]

Пример 12. Расчеты, связанные с реакцией разложения нитросоединений. Сколько тола взорвалось, если в результате взрыва образовалось 98,0 л оксида углерода (н. у.) [c.182]

Всем аппаратчикам кислородных установок хорошо известен резкий и неприятный запах продуктов разложения масла, особенно заметный при отогреве аппаратов. Полагают, что этот запах дают присутствующие в масле нитросоединения, образующиеся в компрессоре в результате взаимодействия масла и продуктов его окисления с окислами азота, содержащимися в воздухе. [c.35]

В промышленности для получения нитропроизводных алканов применяют метод парофазного нитрования. Реакция протекает при температуре 400—450° С и частично сопровождается разложением, что приводит к получению нитросоединений с меньшим числом атомов углерода, чем в исходном углеводороде. [c.52]

Для нитросоединений, жидких при обыкновенной температуре и кипящих без разложения, применяется для очистки перегонка. Для того чтобы понизить температуру кипения, перегонка производится при разрежении. Нитросоединения, получаемые в виде смеси двух изомеров (о- и я-нитротолуолы, о- и я-нитрохлор-бензолы), необходимо разделить на индивидуальные вещества. Здесь пользуются также перегонкой, разделяя погоны при помощи колонны на фракции, содержащие преимущественно один из изомеров, и подвергая фракции или кристаллизации в надлежащих температурных условиях, если нужный изомер легко кристаллизуется (случай я- и о-хлорнитробензолов, я-нитротолуола), или ректифицируя фракции в новой перегонке. [c.59]

Двуокись азота КОг — довольно стабильный свободный радикал, и разложение перекисей ароилов в ее присутствии приводит к взаимодействию двуокиси азота с образующимися арильными радикалами и получению нитросоединений [43, 44] [c.46]

Максимальная температура процесса гидрирования нитробензола пе должна превышать 350 °С. при гидр.ировапли ни-Т Юксилола должна быть не более 300 С. При более высоких температурах возможно разложение нитросоединений со ско- [c.198]

При повторных фракционировках в вакууме вторичных бициклических нитросоединений, предварительно переведенных через щелочную соль, в некоторых случаях, особенно, например, при фенхане, в начале перегонки постоянно наблюдается появление какой-то пижекипящей части. Ближайшее исследование показало, что фракция эта представляет собой но что иное, как соответствующий кетон, образовавшийся, очевидно, вследствие разложения нитросоединения при нагреванпи. Возмоншо, что предварительно нитросоединепие при этом отчасти изомеризуется в аци-форму. На это указывает желтая, в некоторых случаях весьма интенсивная 01 раска свежеперегнанных нитропродуктов, характерная для изонитросоединений, причем окраска эта, по мере стояния вещества на рассеянном свету, иостепенно исчезает. [c.170]

При перегонке нитроуглеводородов прибавление небольших количеств борной кислоты уменьшает их разложение. Водные щелочные растворы сильно пенятся, однако обладают лишь слабым моющим действием. Под действием углекислоты воздуха они постепенно разлагаются с выделением нитропарафина, поэтому при приготовлении таких растворов применяют избыток щелочи, чтобы избежать выделения нитросоединений в виде масла. [c.312]

Полагают, что взрыв был вызван накопившимися в низкотемпературном блоке органическими веществами и окислами азота, образовавшими с непредельными углеводородами нитросоединения сложного состава, разложение которых привело к взрьгву. [c.23]

Свойства. Монопитросоединения обычно представляют собой жидкие или твердые вещества с характерным запахом горького миндаля. Перегоняются без разложения. Ядовиты. Ароматические нитросоединения нерастворимы в воде, щелочах и кислотах. [c.266]

Разложение кобальтинитритов различных арилдиазониев холодным раствором нитрита натрия в присутствии закиси меди и сульфата меди также приводит к соответствующим нитросоединениям (Ходжсон и Марсден, 1944) [c.262]

Полный кислотооборот. где отработанные кнс.тоты от высших стадий нитрования палностью используются для составления кислотных смесей низших стадий, наиболее выгоден. При этом способе, помимо уменьшения общего расхода серной кислоты, уменьшается также и расход азотной кислоты вследствие болсс полного ее использовання. Облегчается регенерация отработанной кнслоты при денитрации, так как оиа получается в виде наиболее слабой отработанной кисюты от первой стадии нитрования с содержанием 60—70% H2SO4 и незначительного количества нитросоединений. Извлечение же азотной кнслоты и разложение нитрозилсерной кнслоты прн денитрации происходит тем легче, чем слабее серная кислота, в которой они растворены. [c.58]

Хотя в некоторых случаях этот синтез позволяет получать удовлетворительные выходы, трудно дать ему оценку. Образующиеся в начале нитро-соли часто бывают гигроскопичными, что затрудняет нх очистку. Фактические же выходы в расчете на получающиеся продукты присоединения брома иногда достигают количественных. К тому же превращение соли в нитросоединение может приводить к разложению с образованием альдегида или кетона [16]. Помимо этих осложнений, в некоторых случаях, например при использовании этилового эфира малоновой кислоты и ацетоуксусного эфира, протекает скорее алкилирование, чем нитрование [17]. Однако установлено, что применение нитрата ацетонциангидрина [14] позволяет проводить нитрование этих соединений (в разд. А-1 рассмотрены другие случаи нитрования). Для а-нитропроизводных сложных эфиров этот синтез рассматривается в качестве предпочтительного [2], хотя меиее эффективен, чем синтез из -галогенпроизводных этих эфиров и нитрита натрия (разд. Б.1). [c.493]

С целью очистки приготовляют суспензию из неочищенного вещества и 600—700 мл кипящей воды и прибавляют к ней по частям твердую соду до тех пор, пока нитросоединение не перейдет в раствор. Затем к последнему осторожно прибавляют уголь для обесцвечивания суспензию кипятят в течение нескольких минут и фильтруют. Прозрачный краснобурый фильтрат подкисляют концентрированной соляной кислотой, в результате чего 5-нитро-2,3-ди-гидро-],4-фталазиндион выпадаег в осадок в виде хлопьев, окрашенных в кремовый цвет. Смеси дают охладиться до комнатной температуры, после чего осадок отфильтровывают и сушат. Выход полученного таким образом препарата составляет 31—32 г (75—78% теоретич. температура плавлепия при определении в медном блоке Кульмана равна 315—316° (с разложением) (примечание 4). [c.373]

Условия термич. самоускорения м.б. обеспечены для всех р-ций с достаточно большими тепловыми эффектами и энергиями активации. Наиб, обширный класс р-ций Г.-окисление углеводородов, напр, при Г. прир. топлив, водорода, металлов и т. п окислители - кислород, галогены, нитросоединения, перхлораты. В режиме Г. могут происходить разложение озона, ацетилена, гидразина, динитрогликоля, метилнитрата и др. окислит.-восстановит. р-ции, в к-рых восстановители-элементы с высоким сродством к кислороду (Са, А1, Si, Mg и др) синтез из элементов оксидов, галогенидов, халькогенидов, гидридов, интерметаллидов, тугоплавких нитридов и карбидов. [c.594]

ХарактерЕ1ые особенности Н. (яязаны с их термич. нестойкостью и способностью иитрит-иона быть как окислителем, так и восстановителем, в зависимости от среды и природы реагентов. В нейтр. среде Н. обычно восстанавливаются до N0, в кислой окисляются до нитратов. Кислород и СО2 не взаимод. с твердыми Н. и их водными р-рами. Н. способствуют разложению азотсодержащих орг. в-в, в частности аминов, амидов и др. С орг. галогенидами КХ Н. реагируют с образованием как нитритов КОКО, так и нитросоединений ККОг. [c.263]

Нитросоединения медленно и с трудом разлагаются микроорганизмами [85], сведений об этом процессе в литературе мало. Так, при изучении разрушения микроорганизмами о- и п-ннтрофенола и 2,4-динитрофенола установлены этапы этого процесса окислительное отщепление нитрогруппы, введение в положение 4 следующей гидроксильной группы, разрыв кольца [139]. Выяснено, что при распаде л-нитрофенола, а также о- и /г-нитро-бензойпых кислот нитрогруппа перед отщеплением восстанавливается в аминогруппу. В результато изучения разложения л-нитрофенола микроорганизмами было высказано предположение, что в процессе распада п-нитрофенола создаются оксигидрохинон и гидрохинон [c.167]

Метод с LiA1 H4 имеет некоторые иреимунхества но сравнению с методами изотопного обмена, применяемыми в определениях активного водорода как в низкомолекулярных соединениях, так и в малых количествах соединений. Он применим к анализу как растворимых твердых веществ, так и жидкостей, если последние не слишком сильно улетучиваются за время, требуемое для их разложения под действием реагента. Кроме того, исиользование при анализе этим методом замкнутой системы для проведения реакции и измерения радиоактивности создает благоприятные условия для обнаружения следовых количеств активного водорода. В то же время чувствительность обменных методов уменьшается из-за неполного удаления меченого спирта и, быть может, в еще большей степени, за счет дополнительного обмена трития обработанного образца с атмосферной влагой. Основной недостаток метода с алюмогидридом лития заключается в том, что он не является абсолютным, и это сильно ограничивает возможность его применения в анализе полимерных материалов. При этом в качестве стандартов можно использовать полимеры, проанализированные другими методами, но и тогда часто получаются лишь полуколичественные или относительные результаты. Менее существенным недостатком метода является наличие помех от нитросоединений. [c.254]

В позднейших из этих патентов обращено внимание на освобождение от контактных ядов, главным образом от соединений серы, примешанных к нитросоединениям. Кроме собственно восстановительно действующей части, катализатор поэтому должен заключать окиси или карбонаты щелочноземельных металлов или алюминия или соединения редкоземельных элементов. Сернистые соединения всех этих элементов характеризуются большой теплотой образования, соотв. разложения. Как катализаторы восстановления названы Си, Ag, Au, Fe, Zn, Pb, Sn промотеры окислы r, Мп, щелочи и силикаты щелочей. [c.489]

Нитроалканы обычно представляют собой бесцветные жидкости с приятным запахом. Они почти нерастворимы в воде, но хорошо растворяются во многих органических растворителях. Это относится и к нпт-роаренам, которые за немногими исключениями являются кристаллическими желтыми веществами. При нагревании многие нитросоединения разлагаются, причем их разложение может происходить со взрывом. В табл. 2.2.12 приведены температуры плавления и кипения некоторых нитросоединений. [c.509]

Если считать, что реакциям замещения предшествует присоединение реагирующих веществ друг к другу, то в отношении введения нитрогруппы все же следует делать различие между процессами присоединения и процессами замещения. К первым надо относцть все реакции, в которых первичным продуктом, поддающимся выделению, является действительно продукт присоединения, представляющий собой нитросоединение, а ко вторым — те реакции, в результате которых удается выделить лишь нитросоедииения, являющиеся продуктами замещения, возможно, вследствие разложения в данных условиях промежуточных продуктов присоединения. - [c.211]

Пентан, гексан, гецтан, октан и нонан также подвергались нитрованию окислами азота Выделить продукты реакции в чистом состоянии затруднительно, так как образующиеся нитропарафины перегоняются без разложения только в том случае, еспи температура кипения их лежит ниже 100°. При реакции получаю ся исключительно первичные нитросоединения, что было доказано прев ращением их в нитроловые кислоты с последующим восстановлением цинком с уксусной кислотой в соответствующие альдегидьг. Одновременно с мононитропарафшами в этих условиях образуется около 40% динитропроизводных. [c.301]

В дальнейшем был изучен целый ряд других иодистых соединений типа eHs—(СНа) —J, которые при взаимодействии с азо-тистокнсльш серебром превращаются в нитропроизводные так же легко, как и чисто алифатические соединения, а именно, с выходом,, колеблющимся в пределах от 50 до 70%. Остальное количество иодистого соединения превращается в соответствующий азотисто-кислый эфир eHs—( Ha) 0—NO, который может быть количественно регенерирован в исходный иодид. Все полученные таким образом низшие члены этого ряда нитросоединений, до фенилнитро-гептана, перегоняются без разложения. [c.316]

Очень хороший способ восстановления нитросоединений в соответствующие амины основан на применении, губчатой меди, возможно, содержащей гидрид меди СигНг и получающейся при действии сернокислой меди на фосфорноватистокислый натрий. Рубчатая медь в присутствии фосфорноватистокислого натрия NaHaPOa катализирует разложение воды таким образом, чго при действии [c.372]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология