Катализаторы коэффициент отравления

Степень отравления данным количеством яда изменяется с относительным изменением поверхности твердого катализатора. Коэффициент отравления катализатора в виде порошка при прочих равных условиях изменяется с тонкостью дробления. [c.6]

Разработчик ХТС должен отдавать себе отчет в том, что не все параметры системы могут быть определены абсолютно точно. Это относится, например, к таким величинам, как коэффициенты теплопередачи, константы скоростей химических реакций, активности катализаторов, содержание примесей в сырье и т. д. Кроме того, некоторые параметры системы могут непрерывно изменяться в процессе ее функционирования. Например, под действием каталитических ядов происходит дезактивация катализатора (его отравление). [c.176]

Количество яда, необходимое для отравления катализатора, обычно чрезвычайно мало. Так, для никеля в реакциях гидрирования цианистый водород ядовит в концентрациях 1 20 ООО ООО, сероводород 1 300 ООО, сулема 1 2 ООО ООО и т. д. Эффект отравления количественно можно охарактеризовать коэффициентом отравления а (коэффициентом токсичности яда). Опыт показывает, что активность катализатора в области отравления меняется линейно с ростом концентрации яда и только в области относительно больших концентраций яда, когда катализатор близок к насыщению ядом и практически полностью отравлен, наблюдается отклонение от линейной зависимости. [c.226]

Если обозначить через А остаточную активность отравленного катализатора, Ао — активность этого же катализатора в отсутствии яда. Г —количество яда и через а — коэффициент отравления, то зависимость активности от количества яда может быть выражена формулой [c.226]

Коэффициент отравления а показывает долю занятой частицами яда активной поверхности катализатора, отнесенную к единице веса яда, [c.226]

Коэффициент отравления зависит от свойств катализатора, реакции и яда. Имеет значение величина неядовитой части молекулы яда. Чем больше размеры молекулы, тем больше токсическое действие. В табл. 25 приведены величины а для различных ядов на никелевом и платиновом катализаторах. [c.226]

В работе [4 на основе достаточно обширного материала показано, что для таких реакций, как гидрирование, дегидрирование, дегидрохлорирование и крекинг, классические уравнения Гаммета и Тафта сохраняют свою силу в ряду замещенных ароматических и ациклических соединений, даже с неизменным значением констант заместителей о или а (табл. V.1). В работе [5 показано, что дегидратация алифатических спиртов на окисн ых катализаторах (окисях А1, Zr, Si) хорошо описывается уравнением Тафта с литературными значениями а. Однако коэффициент чувствительности р изменяется от окисла к окислу в соответствии с теплотой адсорбции органических кислородных соединений, например диэтилового спирта на них. Этот коэффициент также линейно коррелирует со степенью чувствительности катализаторов к отравлению щелочами. [c.87]

Для температурного коэффициента на катализаторах с отравленными устьями пор характерно следующее [c.548]

С помощью коэффициента отравления можно сравнить действие одного и того же яда на различные катализаторы и действие различных ядов на один и тот же катализатор, Подобное [c.427]

С помощью коэффициента отравления можно сравнить действие одного и того же яда на различные катализаторы и действие различных ядов на один и тот л<е катализатор. Подобное сравнение для платинового катализатора в реакции гидрирования приведены ниже [c.441]

В работе [331 показано, что реакция дегидратации ряда насыш ен-ных алифатических спиртов С5—С, на окислах А1, Zr и Si хорошо описывается простейшим уравнением Тафта с сохранением литературных значений о. В то же время коэффициент чувствительности р для различных окислов меняется симбатно с теплотой адсорбции органических кислородсодержаш,их соединений, таких как диэтило-вый эфир, а также линейно связан с чувствительностью катализатора по отношению к отравлению пиридином. Это указывает на связь р с сорбционной характеристикой катализатора. Авторы работы подчеркивают, что при подборе катализаторов необходимо раздельно оценивать интенсивные (химические) и экстенсивные (число активных центров) свойства катализаторов. [c.160]

Интенсивность перемешивания твердой фазы в кипящем слое представляет практический интерес для процессов, в которых проводится непрерывная целевая обработка самих зерен (сушка, обжиг и т. п.) или эти зерна постепенно меняют свойства и нуждаются в замене (отравление катализатора). Кроме того, из-за в тысячу раз большей объемной теплоемкости зерен по сравнению с газом, этот процесс перемешивания определяет собой механизм переноса теплоты и выравнивания температур в реакторе. Можно считать, что коэффициенты перемешивания и температуропроводности а в аппаратах кипящего слоя, псевдоожижаемого газами, практически тождественны [c.97]

На рис. 44 показано изменение кинетических и потенциометрических кривых при отравлении катализатора продуктами реакции. Одним из признаков отравления продуктами реакции является непрерывное уменьшение скорости реакции во времени. Однако более характерно поведение потенциала катализатора в конце опыта потенциал катализатора не возвращается к исходному значению на величину Дф, определяющую долю поверхности, занятую продуктом реакции. При этом условии по кинетической кривой одного опыта становится возможным расчет соотношения адсорбционных коэффициентов 61/62, если выразить коицеитрации гидрируемого вещества и продукта реакции в водородном эквиваленте . [c.199]

При отравлении катализатора линии, построенные в координатах рис. П-2 и П-3, должны искривляться выпуклостью вверх в области больших значений 1/т (последнее связано с тем, что эффект отравления более заметен при малых загрузках катализатора). При очень больших загрузках катализатора значение коэффициента кс может быть небольшим, и линии на графиках станут более пологими вблизи оси ординат. [c.111]

Различают два предельных случая распределения яда на грануле катализатора. В первом из них яд равномерно распределяется по грануле в течение всего времени работы катализатора. Этот случай может реализоваться, если яд плохо адсорбируется и концентрация его в сырье настолько велика, что быстро достигается установившаяся концентрация яда на поверхности. Отравление протекает по такому же типу и в том случае, когда яд образуется в ходе реакции при коэффициенте эффективности, близком к единице. Примером является образование кокса па катализаторе крекинга при т] -> 1,0. [c.203]

Когда степень отравления реакции повышается, скорость ее может или остаться постоянной или измениться в зависимости от степени повышения температуры поверхности катализатора. Экспериментальные результаты [79] по скоростям дегидрогенизации различных спиртов (например этилового и амилового спирта) с помощью меди как катализатора показали, что температурный коэффициент каталитической реакции остается без изменения после отравления, за исключением особых случаев. [c.387]

Высказано предположение, что первое слагаемое характеризует быстрое снижение активности катализатора за счет коксообразования, второе —отравление катализатора металлами и коэффициент Аз — остаточную активность отработанного катализатора. [c.167]

Романовский [55] предполагает некоторое распределение яда по слою катализатора и принимает, что реагирующее вещество сорбируется в соответствии с изотермой Генри и что кинетика реакции описывается уравнением первого порядка. Далее принимается, что отравление катализатора происходит путем блокировки активных центров молекулами яда, в результате чего коэффициент Генри оказывается зависящим от распределения яда по слою. Поверхность предполагалась однородной в каталитическом и адсорбционном отношении. Исходя из этих предположений автор решает соответствующую систему уравнений материального баланса и приходит к следующим выводам. Степень превращения на отравленном катализаторе в общем случае зависит не только от средней концентрации яда, а определяется характером его распределения но слою. Исключение составляет лишь линейный закон отравления, при котором время удерживания и степень превращения пропорциональны средней концентрации яда и не зависят от вида кривой распределения яда по слою катализатора. В работе [55] рассмотрены линейный и экспоненциальный законы отравления нри различных распределениях яда по слою. Авторы, к сожалению, не конкретизируют физическую модель адсорбционного процесса, приводящего к рассмотренным в [55] зависимостям коэффициента Генри от длины слоя катализатора. По-видимому, в каждом конкретном случае необходимо знать вид изотермы адсорбции и характер размытия полосы яда нри его движении по слою катализатора в условиях реакции. [c.259]

Поскольку при выводе ( .292) не учитывалась специфика нестационарного импульсного метода отравления, то такой подход может быть лишь приближенным. Из сказанного выше следует, что при больших значениях Р число центров, определенное по уравнению ( .292) с подстановкой вместо-Ад/А относительной активности катализатора в минимальной точке,, может существенно отличаться от истинного. Это справедливо как для линейного, так и для экспоненциального законов отравления. Интересно-оценить также точность определения экспериментального закона отравления методом, предложенным в работе [58]. Из результатов, изложенных в настоящем параграфе, следует, что удовлетворительные результаты могут быть получены лишь при значениях р, близких к единице, когда адсорбционные коэффициенты яда на каталитических и адсорбционных центрах совпадают. Интересно, что при р 10 каталитические центры значительное время практически полностью отравлены и активность при десорбции яда нарастает по прямой. Поэтому для разных законов отравления будут характерны близкие зависимости минимальной активности, от дозы яда. [c.268]

Без привлечения какой-либо дополнительной информации этим возможности метода исчерпываются. Это связано с тем, что кривые изменения активности не дают информации о характере адсорбции на адсорбционных центрах, не ведущих катализ. Поэтому представляет интерес сочетать изучение отравления катализатора с изучением адсорбции яда. Таким путем можно проверить высказанные выше теоретические соображения, а в некоторых случаях рассчитывать раздельно число адсорбционных и каталитических центров, а также адсорбционные коэффициенты яда на каждой из групп центров. [c.269]

Рассмотрим очень кратко случай, когда изучается отравление катализаторов, ведущих параллельно две или несколько реакций. Если эти процессы протекают на разных центрах, то при движении ядра по слою (по причинам, отмеченным выше) будет меняться селективность. Проведя расчет по описанной методике, измеряя активность в каждой из параллельных реакций, по-видимому, можно определить число центров, на которых протекает каждый из процессов и соответствующие адсорбционные коэффициенты. [c.269]

Для расчета практически необходимого объема катализатора, загружаемого на полки, необходимо ввести поправочный коэффициент Фкат/ учитывающий потери катализатора из-за истираемости и снижение его активности из-за отравления [c.305]

В случае, если относительные адсорбционные коэффициенты очень велики, наступает каталитическое отравление. Обширные исследования Мекстеда [49, 50] по отравлению катализаторов — металлов У1П группы показали, что при отравлении молекулы меркаптанов и тиоэфиров ориентируются атомом серы к металлу, тогда как алифатические углеводородные цепи направлены наружу. При этом элементарная площадка, приходящаяся на одну молекулу меркаптана, растет с длиной углеродной цепи последнего. Это говорит о том, что молекула вращается, описывая конус, вершиной которого является атом серы. Казалось бы странным, что для дитиолов, где имеются два атома серы, площадка мень-ше, но это объясняется тем, что второй атом играет роль якоря и вращение прекращается. В этом случае молекула ориентирована параллельно поверхности. Мекстед сочетает структурньге представления с электронными, отмечая, что особенно ядовиты вещества, содержащие атомы с неподе-ленными электронными парами, например атом серы в сульфидах. [c.66]

При непрерывном введении вместе с реагирующими веществами постороннего вещества, обратимо отравляющего поверхность катализатора, влияние его на кинетику процесса может быть более сложным. Этот вопрос рассмат])ивается в работах А. А. Баландина и А. X. Борка с сотрудниками [495—499, 769]. Как отмечается в указанных работах, такое отравление сводится к вытеснению компонентов реакции посторонним веществом с поверхности. Степень этого вытеснения А. А. Баландин характеризует отношением. величин адсорбционных коэффициентов а и а — постороннего и реагирующего вещества, т. е. величин относительных адсорбционных коэффициентов г [c.166]

Таким образом, величина молярной радиоактивности биологически активных соединений связана с разделением изотопов водорода при их растворении в палладии, что, как уже было показано выше, является многостадийным процессом. Есть несколько возможностей уменьшить негативные последствия этого явления. Один из них — применение катализаторов с низким (0,01-0,05%) содержанием палладия на носителе. В подобных катализаторах [35] изотопы водорода практически не растворяются, и гидридная форма отсутствует. С учётом коэффициента разделения протий-тритий при фазовом и адсорбционном равновесии на палладии, равном 2,5, молярная радиоактивность препаратов при замене одного атома галлоида на тритий должна достигать 0,94 ПБк/моль, что соответствует экспериментальным данным [36. Но на практике такие катализаторы оказались очень неустойчивыми к отравлению. Поэтому на один миллиграмм исходного соединения необходимо около одного грамма такого катализатора, что приводит к повышенному расходу [c.500]

Смотреть страницы где упоминается термин Катализаторы коэффициент отравления: [c.301] [c.259] [c.130] [c.277] [c.95] [c.90] [c.46] [c.505] [c.412] [c.505] [c.505] [c.60] [c.132] [c.136] [c.427] [c.441] [c.282] [c.96] [c.109] [c.93] [c.117] [c.117] [c.241] [c.264] [c.308]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология