Время разделения коэффициента скорости

Относительные скорости прохождения через хроматографическую колонку двух растворенных веществ, имеющих коэффициенты распределения и Яа, составляют и где = (та + а ) (т -Ь а,). Если ах и 2, например, равны 5 и 4 соответственно и т равно 5, то = 9 10,. т. е. Л] 2 = 1 1Д1- Если температуру затем уменьшать до тех пор, пока % и 2 не будут равны 40 и 32 (а /йг остается постоянным), то В В = = 37 45, т. е. В В2 = I 1,22, и разделение ников должно улучшаться. Однако до появления пиков из колонки пройдет больше времени, и пики будут значительно шире, если скорость газа-носителя не будет достаточно увеличена при более низкой температуре, чтобы поддерживать постоянным время пребывания. Если скорость увеличить, то разделение значительно улучшится. [c.25]

Размывание полосы и температура. Пять членов уравнения (24-12) можно рассмотреть с точки зрения влияния температуры на скорость потока, удерживаемые объемы и коэффициенты диффузии для того, чтобы оценить общее влияние температуры на размывание полосы. Вызывая термическое расширение, температура также оказывает влияние на такие факторы, как толщина пленки жидкости, диаметры частиц и колонки, а также немного изменяет эмпирические постоянные в формуле (24-14). В случае жидкой подвижной фазы скорость потока (при одинаковом давлении на входе и выходе) сильно зависит от температуры. Но при поддержании постоянной скорости потока и первый член формулы (24-14) уменьшается, в то время как коэффициент диффузии в подвижной фазе увеличивается. При скоростях потока вблизи оптимума первый член приблизительно обратно пропорционален значению От- Второй и третий члены увеличиваются прямо пропорционально коэффициентам диффузии в подвижной и неподвижной фазах От и 0 , в то время как четвертый и пятый члены обратно пропорциональны значениям От и й . Вклад четвертого члена в размывание полосы включает фактор, зависящий от коэффициентов разделения. В соответствии с этим учитываются любые изменения коэффициента разделения с температурой. [c.513]

В табл. 3.1 обобщены параметры колонки и рабочие условия в соответствии с тремя основными характеристиками процесса хроматографического разделения. В графе А приведены параметры колонок и рабочие условия для большинства разделений, проводимых в высокоэффективной жидкостной хроматографии в настоящее время. В общем случае в практической высокоэффективной жидкостной хроматографии используют условия, обеспечивающие оптимальное разделение и скорость анализа. Величина пробы, которую можно подать на колонку, имеет второстепенное значение Изменения, необходимые для обеспечения максимального коэффициента разделения, скорости анализа и величины пробы, подаваемой на хроматографическую колонку, сведены в остальных трех графах таблицы. Графа Г относится к высокопроизводительным колонкам, используемым в высокоэффективных жидкостных хроматографах. Такие колонки должны позволять проводить анализ миллиграммовых количеств анализируемых веществ. [c.49]

Смесь к-гексан — к-октан интересна в том отношении, что теплота парообразования к-гексана много меньше, чем к-октана (см. Приложение XI), в то время как коэффициент диффузии к-гек-сана больше, чем к-октана. Это значит, что к-гексан и диффундирует и испаряется с наружной поверхности мембраны быстрее, чем к-октан. Коэффициент разделения смеси к-гексан — к-октан быстро растет с увеличением давления пара от 1,34 при Р = 3,87 кН/м (29 мм рт. ст.) до 4,86 при = 80 кН/м (600 мм рт. ст.), т. е. в 3,6 раза. Следовательно, в этом примере большее различие в теплотах парообразования сказывается гораздо сильнее, чем в первом. Совпадение же опытных значений скоростей проницания с вычисленными по уравнению (11,10), как и в первом примере, удовлетворительное. Это значит, что обе смеси отвечают правилу аддитивности при любых значениях и [c.169]

Эти- соотношения отличаются только тем, что коэффициент нормальной диффузии зависит от длины свободного пробега молекул К, а коэффициент кнудсеновской диффузии — от диаметра капилляра ё. Отсюда следует, что массовый вязкий поток (в противоположность объемному вязкому потоку) пропорционален давлению газа в то же время массовый кнудсеновский поток (в противоположность объемному кнудсеновскому потоку) не зависит от давления газа. В кнудсеновском потоке газов их молекулы ведут себя как самостоятельные частицы, и чем больше молекулярная масса, тем меньше скорость молекул. На этом основано разделение газов методом газовой диффузии. [c.236]

Отсутствие зернистого носителя дает возможность увеличить длину капиллярной колонки от нескольких десятков до нескольких сотен метров. Столь значительное удлинение колонки резко улучшает разделение анализируемой смеси и позволяет разделять вещества с очень близкими коэффициентами Генри, например орто-, мета- и лара-изомеры, изотопные соединения. Уменьшение диаметра колонки до 0,02 см позволяет работать с очень малыми дозами (порядка 0,1—10 мкг), т. е. капиллярная хроматография является тонким микрометодом анализа. При малых дозах и соответственно малых количествах жидкой фазы на единицу объема капиллярной колонки объемы удерживания и время удерживания компонентов значительно меньше, чем в газо-жидкостной хроматографии в заполненных колонках. Это намного сокращает время анализа, а также позволяет работать при более низких температурах. Объемная скорость потока газа-носителя очень мала, что очень важно при использовании дорогостоящих газов-носителей, таких, например, как гелий и аргон. Отметим, однако, что указанные достоинства в полной мере проявляются лишь при высокочувствительном и неинерционном детекторе. Наилучшим оказался пламенно-ионизационный детектор. [c.117]

В настоящее время можно полностью разделять на бумаге сложные смеси катионов в различных растворителях и идентифицировать зоны при помощи реагентов, дающих цветные пятна или флуоресценцию. Коэффициенты пропорциональны коэффициентам распределения вещества. Они позволяют судить о возможности и эффективности разделения веществ. М. Ледерер [139] произвел систематическое измерение коэффициентов Rf, характеризующих относительную скорость движения ионов в процессе хроматографирования, для большинства катионов и для некоторых анионов. В качестве подвижного растворителя он использовал н-бутанол в смеси с соляной кислотой. [c.178]

Чем больше различие в величинах Rj компонентов анализируемой смеси, тем полнее будет их разделение. Величины коэффициентов Rf не должны быть очень малыми, так как в этом случае вещества разделяются медленно, но и не должны быть слишком большими, так как при больших скоростях вещества не успевают полностью разделиться за время их продвижения по бумаге. Опыт показывает, что если для двух веществ S.Rj 0,05, то методом хроматографии на бумаге их можно разделить достаточно полно. [c.115]

Многие свойства турбулентности могут быть выражены через две величины. Одна из них — интенсивность турбулентности j — является мерой средней кинетической энергии турбулентного движения. щ — отклонение скорости потока // от ее среднего значения Uf в данном направлении, где Uf = Uf - -+ Uf. Вторая величина — физический размер (или, иначе, время жизни) рассматриваемых вихрей — связана с коэффициентом корреляции скорости Rf. Выраженные в форме Лагранжа (в системе, движущейся с элементом среды) скорости газа, разделенные промежутком времени т, связаны соотношением [c.79]

При многоступенчатой экстракции (см. стр. 411) процесс установления равновесия в двухфазной системе чередуется с поступательным перемещением вещества по делительным воронкам. При этом разделяемые вещества, имеющие в данной системе фаз различные коэффициенты распределения, перемещаются по делительным воронкам с различной скоростью. Чем больше число переносов (т. е. число делительных воронок), тем эффективнее разделение. Однако с увеличением числа переносов увеличивается длительность всей операции. Для автоматизации процесса экстракции необходима сложная и дорогостоящая аппаратура. По сравнению с противоточной экстракцией метод распределительной хроматографии обладает тем преимуществом, что позволяет при значительно более простой аппаратуре добиться более эффективного разделения. В то же время распределительная хроматография имеет ряд специфических недостатков и ограниченную область применения. Поэтому противоточная экстракция и распределительная хроматография взаимно дополняют друг друга. [c.442]

Разделение зон горения и теплообмена позволяет организовать оба процесса в оптимальных условиях, обеспечив высокие скорости газа в топке и в то же время исключив износ поверхностей в кипящем слое теплообменника. Эта схема весьма удобна с точки зрения регулирования. Авторы [58] указывают, что коэффициент расхода воздуха можно не увеличивать при снижении нагрузки до 30 % от ее номинального значения. [c.239]

В настояшее время в методиках разделения обычно указывают такие простые и физически наглядные параметры, как геометрические размеры колонок, объемный расход подвижной фазы, время удерживания. Однако основной результат хроматографического процесса — разделение — напрямую связан не с этими параметрами, а со специфическими характеристиками термодинамической и кинетической природы, в первом приближении не зависящими от геометрических характеристик хроматографической системы — коэффициентами емкости соединений, эффективностью колонки и т. п. Поэтому при описании результатов хроматографических экспериментов коэффициенты емкости, эффективность, линейная скорость подвижной фазы должны указываться наряду с приведенными выше характеристиками. [c.219]

Проведение анализа. Проводят два цикла разделения проб анализируемой смеси, содержащих по 10—500 мкг чистых соединений, с использованием растворителя или без него. В одном из этих циклов пробу вводят в хроматограф через реактор гидрирования, а в другом — минуя его. Времена удерживания соединений в этих двух циклах несколько отличаются друг от друга, поэтому в одном из циклов несколько изменяют скорость газового потока с тем, чтобы сделать одинаковыми времена удерживания для одного из насыщенных соединений. По окончании разделения измеряют площади хроматографических пиков и по ним определяют количества соответствующих соединений в смеси, используя соответствующий коэффициент пересчета. [c.216]

В некоторых случаях, в частности, в опытах, имеющих целью определение оптимального состава растворителя для метода, который затем будет использоваться повседневно, удобна методика градиентного элюирования. Состав смеси растворителей, входящих в подвижную фазу, во время хроматографирования непрерывно меняют с предварительно установленной скоростью, что дает возможность решать при помощи одной хроматограммы проблему разделения сложной смеси веществ, имеющих совершенно различные коэффициенты распределения. Коэффициент распределения К, как указано в разделе Газовая хроматография (см. ниже), является мерой количества растворенного вещества в неподвижной фазе то отношению к концентрации вещества в подвижной фазе. [c.104]

Аналитическая ЖХ. Колонка силикагель ц-порасил, внутр = 4,2 мм, / = 30 см, ( р=10 мкм. Объемная скорость 2,0 мл/мин. Детектор РФ, 8Х время анализа 3,5 мин емкость и коэффициент разделения 1) й = 0,82 2) =2,06 а=2,5. [c.67]

Таким образом, коэффициент разделения зависит от квадрата окружно скорости и разности молекулярных масс разделяемых фракци . Коэффициент разделения зависит также от температуры и уменьшается с ее ростом. В то же время на него не влияют свойства химических соединений элементов, изотопы которых разделяются. Все эти характеристики специфичны для центрифугирования. В табл. 4.1 приведены коэффициенты разделения qo изотопов урана М2 — Mi = 3 г), полученные для различной окружной скорости при температуре 310 К. [c.182]

Коэффициент распределения определяет скорость перемещения веществ по слою сорбента. Из уравнения Нернста следует, что изотермы распределения теоретически линейны. Поскольку изотерма, отвечающая уравнению Нернста, линейна, распределение вещества на хроматограмме описывается кривой Гаусса. Скорость перемещения вещества при хроматографическом разделении является величиной характеристической для этого вещества и в данных условиях постоянной. Скорость перемещения оценивают величиной Рр. Величина Яр данного вещества представляет собой отношение расстояния от стартовой линии хроматограммы до центра пятна этого вещества в любой момент времени к расстоянию, пройденному за то же время фронтом растворителя. [c.20]

Изменение температуры в ходе любого хроматографического разделения приводит к изменению разделения центров зон и ширины каждой из зон. Влияние изменения температуры на параметры процесса сложно оно вызывает изменение коэффициентов распределения и продольной диффузии, а также изменение массопереноса. Обычно с повышением температуры уменьшается время удерживания, разделение зон и размывание зон. Время удерживания уменьшается с повышением температуры, так как уменьшается время пребывания вещества в неподвижной жидкой фазе. Как следствие этого ухудшается разделение центров зон. Влияние температуры на ширину зоны противоположно влиянию скорости перемещения элюента на ВЭТТ. С повышением скорости уменьшается продольная диффузия и возрастает член в уравнении Ван-Деемтера, связанный с массообменом. Повышение температуры вызывает увеличение подвижности вещества и, таким образом, приводит к возрастанию диффузии и уменьшению сопротивления массообмену. При понижении температуры разделение обычно улучшается, поскольку при этом увеличение расстояния между центрами зон преобладает над увеличением ширины пиков. [c.53]

Несколько фронтов растворителя. Разделение основано на том, что компоненты в соответствии с их адсорбционными коэффициентами и концентрациями постепенно поглощаются адсорбентом из движущегося растворителя. Таким образом, фронт изменяет свой состав. Через некоторое время — иногда очень быстро — полностью исчезает один компонент (задний фронт), затем второй (второй задний фронт) и т. д. до тех пор, пока не останется только последний компонент, который движется дальше не изменяясь (передний фронт). Из сосуда с растворителем непрерывно подается свежий растворитель. От линии погружения до заднего фронта, который в свою очередь движется, смоченный адсорбент находится в равновесии с растворителем постоянного состава. Далее, до второго заднего фронта следует зона, которая находится в равновесии с растворителем, содержащим на один компонент меньше, и т. д. Растворитель из п компонентов образует, таким образом, как правило, п различных зон, которые отделены друг от друга п — 1) фронтами. Обозначим их, начиная спереди, а-, Р-, у-.. .. (о-фронтами. Если Zf, Р /, Zf и т. д. представляют собой пути, пройденные соответствующими фронтами к моменту наблюдения, а и т. д. — их скорости перемещения, то упрощенно можно записать [c.116]

Уменьшение времени проявления до возможного минимума требует выполнения совершенно других условий по сравнению с описанными в предыдущем разделе и неизбежно ведет к потере эффективности колонки, поскольку при этом необходима работа при линейных скоростях газа существенно больших, чем опт- Можно показать, что в данных условиях, т. е. когда Н = Си, время (Т), необходимое для разделения двух компонентов с коэффициентом разделения а [13, 14] на четыре стандартных отклонения, определяется соотношением [c.236]

На примере бензойной кислоты иллюстрируется зависимость эффективного коэффициента распределения и степени разделения от скорости процесса на примере 3,3-ди(хлорметил)оксациклобутана, ацетонитрила, окта-метилтетрациклосилоксана, метилметакрилата, диметил-дихлорсилана — зависимость от числа зонных проходов. Показано, что цри малых концентрациях примеси эффективный коэффициент распределения почти не менялся с увеличением числа зонных проходов, в то время как эффективность процесса росла. [c.180]

Применение газовой подвижной фазы имеет ряд преимуществ по сравнению с жидкой фазой. Малая вязкость газов (на несколько порядков величины меньше, чем жидкостей) позволяет использовать длинные колонки и в то же время сохранить высокие скорости при умеренном давлении на входе колонки. Коэффициенты диффузии в газовой фазе (см. рис. 24-5) примерно в 10 раз выше, чем в жидкости, поэтому оптимальные, с точки зрения размывания полосы, скорости потока велики, когда применяют пабивку частицами среднего размера (см. рис. 24-2). Таким образом, за несколько минут, а иногда и секунд могут быть проведены разделения и анализы, стоимость которых обычно умеренная. Ввиду низкой плотности газов на разделение компонентов пробы затрачивается небольшая масса газа, что позволяет непрерывно определять концентрацию примесей в газе-носителе с помощью детектора теплопроводности или пламенно-ионизационного детектора. [c.555]

Теоретическое введение. Минимальное время разделения обеспечивается при скоростях а аопсг, когда определяющую роль в размытии зоны играют кинетические факторы. Из уравнений (68), (62) и (47) следует, что коэффициент быстродействия равен [c.66]

Измерение фосфоресценции обычно проводят в твердой фазе при температуре жидкого азота, поскольку в жидких растворах фосфоресценция интенсивно тущится ничтожными количествами примесей. Для разделения обычной флуоресценции и фосфоресценции или замедленной флуоресценции необходимо периодически прерывать пучок возбуждающего света и регистрировать испускание только в течение темпового периода, т. е. когда короткоживу-щая флуоресценция оказывается полностью затухшей. В большинстве современных спектрофлуориметров это достигается тем, что при измерении спектров фосфоресценции вокруг образца вращается полый цилиндрический стакан, имеющий вырезы в боковой стенке. При вращении стакана вокруг его оси образец освещается возбуждающим светом, проходящим через вырезы, и долгоживущая люминесценция регистрируется через те же самые вырезы. Для измерения общей люминесценции вращающийся стакан надо удалить. Поскольку при использовании стакана с вырезами поглощается только некоторая доля возбуждающего света, то для определения полной скорости испускания долгоживущей люминесценции наблюдаемую интенсивность надо разделить на коэффициент фосфориметра, равный отношению светового периода к сумме времени светового и темпового периодов. Это справедливо, если время затухания долгоживущей люминесценции достаточно велико по сравнению со временем светового и темпового периодов, поскольку уменьшение интенсивности за воемя темпового периода будет [c.67]

V — коэффициент извлечения в препаративной хроматографии П — площадь хроматографического пика р — плотность жидкой фазы р,, — плотность газа 2/1 — показатель асимметрии а — ширина зоны, занимаемая веществом на сорбенте Сет —среднее стандартное отклонение т — время блуждания молекулы Тд — время удерживания Тд — постоянная времени детектора Ро — пороговая чувствительность г з — степень разделения ш — объемная скорость газа-носителя [c.6]

Увеличение длины колонки приводит лишь к относительному повышению критерия разделения это повышение меньше, чем при изотермической хроматографии. Дело в том, что в случае более длинных колонок ожидаемое увеличение п частично компенсируется вследствие увеличения Т. Однако при удлинении колонки и время анализа лишь незначительно увеличивается вследствие большей скорости движения веществ при более высокой температуре. Если при прочих равных условиях выбирать такую длину колонки, прп которой величина Р превышает оптимальное значение, критерий разделения уменьшается вследствие уменьшения члена i2i 1,2 в уравнении (22). Это попятно, так как при увеличении температуры по мере увеличения длины колонки коэффициенты распределения убывают н, наконец, практически обращаются в пуль, раньше чем вещества выходят из колонки. Такпмобразом, на последнем участке колонки уже не происходит разделения веществ и пх полосы подвергаются лишь диффузионному размыванию. [c.407]

Для простоты предположим, что смесь состоит лишь из двух компонентов 1 и 2. Оба вещества вместе с опускающимся сорбентом движутся навстречу потоку газа-носителя. Таким образом, на этом участке колонки создаются условия фронтально-десорбционной хроматографии (см. разд. 2.1) с той лишь разницей, что при этом методе сорбент перемещается со скоростью Us навстречу потоку газа-носителя. Следовательно, образуются три зоны, разделенные двумя фронтами. Нижний фронт 2 отделяет зону чистого газа-носителя от второй зоны, содержащей помимо газа-носителя еще и менее летучее вещество 2. Выше другого фронта оба компонента находятся в сорбционном равновесии с сорбентом. Оба десорбционных фронта движутся вверх с различной (относительно колонки) скоростью (г/ оезь ii DesjJi зависящей от скорости газа-носителя и определяемой уравнением (21). Прп сравнительно больших коэффициентах распределения и не слишком большой скорости подачи разделяемой смеси мольная доля компонентов так мала, что в этом уравнении величиной можно пренебречь. Таким образом, оно переходит в уравнение для скорости адсорбционных фронтов (19). Если же lis больше, чем W2, но меньше, чем w , то для зоны 2 результирующая скорость Us — и>2 относительно колонки направлена вниз, в то время как зона сорбции смеси не может продвигаться в этом направлении. [c.441]

Сложилась практика указания в методиках разделения таких простых и физически наглядных параметров, как геометрические размеры колонок, расход подвижной фазы, время удерживания. Однако основной результат хроматографического процесса — разделение — напрямую связан не с этими параметрами, а со специфическими характеристиками термодинамической и кинетической природы, в первом приближении не зависящими от геометрических характеристик хроматографической системы — коэффициентами емкости, эффективностью и т. п. Поэтому при описании результатов хроматографических экспериментов коэффициенты емкости, эффективность, линейная скорость подвижной фазы должны указываться наряду с приведенными выше характеристиками. В большинстве случаев хроматографисты пользуются стандартным рядом длин колонок 25, 15 или 10 см. Многйе фирмы освоили выпуск более коротких колонок (вплоть до 3 см), заполненных особо мелкозернистыми сорбентами. Однако из теоретических основ метода ясно, что сама по себе длина колонки влияния на качество разделения не оказывает, а ее увеличение способствует увеличению продолжительности разделения. Действительно определяющим фактором является эффективность колонки, и именно ее необходимо указывать, описывая разделение. Это позволяет осознанно подходить к воспроизведению методик разделения и одновременно использовать возможности сокращения продолжительности анализа. Так, допустим, что согласно опубликованной методике разделение выполнялось на колонке длиной 25 см и эффективностью 5000 теоретических тарелок. По современным воззрениям такая колонка не может считаться высококачественной, однако примеров подобного рода в литературе, и даже новейшей, более чем достаточно. В настоящее время для получения указанной эффективности достаточно колонки длиной 10 см или даже 5 см. Поэтому имеется реальная возможность, сохранив все остальные параметры опыта постоянными, воспроизвести ранее достигнутое качество разделения на более короткой колонке и за более короткое (в 2,5—5 раз) время. Следовательно, выбор длины колонки и эффективности в каждом конкретном случае определяется той селективностью, которой обладает данная система по отношению к разделяемым соединениям, а также требованиями к быстроте разделения. [c.319]

Эти уравнения содержат восемь параметров вязкость газа-носителя 1], удельная проницаемость колонки ко, давление газа-носителя на выходе из колонки ро, коэффициенты уравнения для высоты тарелки А, В и С, которые определяются решением уравнения (43) (идентичного уравнению (30)) с уравнением (17) (полые капиллярные колонки) или (18) (насадочные колонки), относительное удерживание а двух веществ (в действительности, как и коэффициент распределения, оно является функцией температуры) и требуемая степень разделения Я. Ради простоты мы пренебрегли в уравнении для высоты тарелки поправкой на сжимаемость газа-носителя. Эти уравнения содержат одпннадцать неизвестных, которые являются или промежуточными переменными, такими, как число тарелок или коэффициент емкости колонки, значение которых будет определено процессом оптимизации, нлн независимыми оптимизируемыми параметрами. Этими неизвестными являются время удерживания tn, время задержки газа /т, коэффициент емкости колонки к, коэффициент распределения К (или, скорее, температура колонки), фазовое отношение Уг/У ту срсдний раз-мер частиц насадки й (или внутренний диаметр колонки для полых капиллярных колонок), длина колонки Ь, число тарелок Л, ВЭТТ Я, линейная скорость газа-носителя на выходе из колонки Мо, давление газа-носителя на входе в колонку р/. [c.149]

Высота экстрактора. Время контакта двух жидкостей определяет длину пути контакта или высоту вертикальной колонны, которая зависит от степени и скорости экстракции и не зависит (если пренебречь вторичными эффектами, связанными с переходом к аппарату крупных размеров, — моделированием) от общего количества перерабатываемых жидкостей. Скорость массопередачи определяется коэффициентом массопередачи или высотой единицы переноса. Общую высоту, необходимую для достижения заданной степени разделения, находят методами, описанными ранее (см. главу VIII). Высоту аппарата можно установить также с помощью высоты, эквивалентной теоретической ступени разделения (ВЭТС). Иногда, в зависимости от конструкции аппарата, некоторый его участок можно рассматривать как реальную ступень и по эффективности ступени судить о разделительной способности аппарата. В этих случаях применяют методы расчета высоты аппарата, описанные в главах VI и VII. [c.519]

Изменения активности некоторых белков коррелируются, как правило, с изменениями ряда физических свойств. Так, изменение формы белковой молекулы можно установить по изменению некоторых гидродинамических характеристик (например, коэффициента трения, инкремента вязкости), по изменению светорассеяния, поверхностных свойств, диффузии через полупроницаемые мембраны и скорости седиментации [90]. Изменения термодинамических свойств (энтальпии и энтропии), объема, растворимости, оптического вращения, поглощения в инфракрасной области, дифракции электронов, а также некоторые другие характеристики, приведенные Каузманом [90], используются для Оцейки изменений формы белковых молекул. Большинство этих измерений было проведено па макромолекулах неизвестной структуры, для которых не была установлена последовательность аминокислотных остатков. В настоящее время благодаря усовершенствованию методов деградации белков, аналитического определения Концевых групп, методов разделения и идентификации отдельных фрагментов можно успешно изучать белки с молекулярным весом порядка 20 ООО. Хотя эта работа еще не достигла молекулярного уровня, тем не менее она дает возможность лучше использовать значения физических констант белковой молекулы известной структуры для объяснения механизма взаимодействия фермента с субстратом. Структура такого белка, как фиброин (белковое вещество натурального шелка), в настоящее время хорошо изучена благодаря сравнению рентгенограммы и ИК-спектров нативного волокна с рентгенограммами [35, 38, 108, 140] и ИК-спектрами [168] небольших фрагментов белка известной структуры, полученных при деградации, а также синтетитегаихпмшнептидо [c.386]

Содержание неподвижной фазы составляло 25% от веса инертного носителя, скорость газа-посителя 40 мл1мин. На колонке длиной 3 м при 86 С были найдены времена удерживания бензола, толуола, этилбензола, зомерных ксилолов и изопропилбензола. На основании относительных емен удерживания, полученных делением времени удерживания каж-го компонента на время удерживания бензола, подсчитаны коэффи-енты разделения для смесей тг-ксилол — этилбензол, ж-ксилол — г-кси-п. Коэффициент разделения выражается отношением относительных мен удерживания разделяемых компонентов и характеризует легкость деления этих веществ. Для сравнения аналогичные данные полу-чь чы на колонках с 1-пафтиламином и дибутилсебацинатом. Экспериментальные данные сведены в табл. 1. [c.137]

Теперь, когда, по-видимому, установлено, что член С для заполненных колонок, смоченных не очень большим количеством жидкости, в основном определяется медленностью диффузии в газовой фазе, в то время как этот же член С в пустых цилиндрических колонках зависит главным образом от более вредно сказывающейся медленной диффузии в жидкой фазе, вы можете задать вопрос, почему пустые цилиндрические колонки капиллярных размеров или выше имеют заметное преимущество перед заполненными колонками для разделения веществ, кипящих при довольно высокой температуре. Прежде чем ответить на данный вопрос, следует договориться о степени этого преимущества. Мерой, очевидно, не является число тарелок колонки, так как эта величина определяется конструкцией. Не является такой мерой ни скорость получения хроматограммы, ни небольшое значение перепада давления по колонке. Скорее всего критерий, определяющий указанное преимущество, представляет собой комбинацию этих нескольких рабочих параметров, которые мало зависят от конструкции рассматриваемой колонки. Я назвал комбинацию некоторых наблюдаемых величин показателем эффективности его малое значение является призна- ком добротности, присущей данной колонке. Рискуя повториться, я хотел бы подчеркнуть, что показатель эффективности колонки не является мерой разделительной способности колонки он позволяет оценить величину перепада давления и время удерживания, требуемые для достижения данной разделительной способности. Связь между показателем эффективности и разделяющей способностью колонки несколько напоминает связь между коэффициентом полезного действия электромотора, выраженного энергией в лошадиных силах на выходе, приходящейся на 1 кв энергии на входе, и фактической мощностью мотора. Показатель эффективности непосредственно зависит от вязкости газа-носителя и, как это видно из формулы, имеет размерность вязкости. Для случая, когда газом-носителем является гелий, мы рассчитали, что ориентировочная величина минимального достижимого значения показателя эффективности для любой колонки составляет 0,1 пуаз. Экспериментально мы нашли, что лучшее значение показателя эффективности, достигнутое на цилиндрических колонках, в несколько раз превосходит эту идеальную величину, что указывает на значительную долю величины члена С цилиндрической колонки, связанную с медленностью диффузии в жидкой фазе. Тем не менее в заполненных колонках, в которых величина члена С определяется в основном медленностью газовой диффузии между подвижной и неподвиж- [c.189]

Описана удовлетворительная методика смачивания и соответствующие рабочие условия для найлоновых капилляров, используемых для разделения углеводородов. Исследовано влияние диаметра и длины колонки, толщины пленки, плотности газа-носителя и величины коэффициента распределения на зависимость между ВЭТТ и линейной скоростью газа. Экспериментальные значения коэффициентов диффузии растворенных веществ в газовой и жидкой фазах сопоставлены с аналогичными величинами, рассчитанными по опубликованным уравнениям. Рассмотрено уравнение Голея, связывающее ВЭТТ с линейной скоростью газа, и рассчитанные по этому уравнению данные сопоставлены с аналогичными данными, найденными экспериментально. Подробно рассмотрены факторы, оказывающие влияние на сопротивление массопередаче. Предложена концепция оптимальной практической скорости газа. В результате разработки теории получены уравнения, связывающие длину колонки, эффективность и минимальное время анализа с физическими свойствами растворенного вещества, растворителя и характеристиками колонки. Отмечается влияние отношения объема газа к объему жидкости в колонке на разделительную способность и время анализа. Представлены кривые, ил.аюстрирующие оптимальное значение этого отношения для достижения разделения нормальных парафинов в минимальное время. [c.195]

Итак, в ситовой хроматографии для хорошего разделения нужны достаточно длинные колонки. Вследствие того что коэффициент К не может превышать 1, при величине объема элюирования, равной у у колонке не остается вешества. Поэтому можно подобрать время ввода образцов таким образом, чтобы избежать частичного перекрывания предыдущей и последующей проб и разделять на одной колонке одновременно несколько образцов. Вначале в ситовой хроматографии чаще всего использовались водные растворы, а в качестве неподвижной фазы применялись сшитые декстраны. Когда эти гели набухают, они тановятся сравнительно мягкими. В основном разделение на декстранах проводили в стеклянных колонках при малой скорости потока растворителя. Гели главным образом применяют для разделения биохимических вешеств, а также для определения молекулярных весов. В последнем случае наибольший успех был достигнут при исследовании глобулярных белков. В данной главе основное внимание будет уделено разделению с помощью неводных растворителей Неподвижные фазы, используемые при работе с водными растворами, не могут применяться в случае органических растворителей, так как они не набухают и остаются непроницаемыми. Д р /2/ об- [c.109]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология