Генри диссоциации

Зависимость растворимости газов в жидкостях от давления. Если газ химически не взаимодействует с растворителем, то зависимость растворимости газа в жидкости от давления выражается законом Генри. Для идеальных растворов закон Генри может быть выражен уравнением (128.7). Закон Генри справедлив только тогда, когда растворение газа в жидкости не связано с процессами диссоциации [c.383]

Активность электролита при бесконечном разбавлении не может равняться моляльности, так как активность пропорциональна давлению пара, а последнее для бинарных электролитов из-за диссоциации (см. закон Генри, гл. V) пропорционально [c.163]

Было показано, что при диссоциации растворенного вещества закон Генри записывается следующим образом [c.165]

Концентрация газа в жидкой фазе прямо пропорциональна пар циальному давлению газа (закон Генри). При распределении треть его вещества между двумя несмешивающимися жидкостями возможен случай, когда степень диссоциации распределяющегося веще-ства в разны.х растворителях отличается. Обозначим степень диссоциации распределяющегося вещества в первом растворителе оь а во втором аг. Тогда закон распределения примет вид [c.181]

Растворы, в которых изменяется химическое состояние газа, например, вследствие реакции с растворителем, ассоциации или диссоциации, не подчиняются закону Генри. [c.195]

Растворы газов в металлах. В разбавленных растворах все выражения концентрации пропорциональны друг другу, поэтому закон Генри справедлив при любом способе выражения концентрации. Существенно, однако, что он выполняется только в том случае, если при растворении газа не происходит диссоциации или ассоциации его молекул. Например, растворение азота в воде, где он существует в виде двухатомных молекул, выражается следующим уравнением N2 (таз) =N2 (вода) и С N2 = ры,. [c.62]

В форме, выражаемой уравнением (У.25), закон распределения справедлив, если растворенное вещество имеет одинаковую молекулярную массу в обеих жидкостях. В случае ассоциации или диссоциации так же, как и в выражении закона Генри, необходимо учесть изменение молекулярной массы растворенного вещества при переходе из одной фазы в другую. Если в первой жидкости она равна Мт, а во второй Мц, то уравнение (У.25) принимает следующий вид [c.122]

Было показано, что при диссоциации растворенного вещества (бинарного электролита) закон Генри записывается следующим образом [c.218]

Свойства реальных растворов значительно отличаются от свойств идеальных растворов, когда молекулы растворенного газа подвергаются различным превращениям (химическая реакция, диссоциация, ассоциация и т. д.). В этих случаях закон Генри применим к концентрации неизмененных молекул растворенного газа, которая определяется равновесиями протекающих в растворе реакций. [c.37]

В табл. 66 приведены значения констант диссоциации ряда газов, растворенных в воде при 25 °С, = ЮОО/г, при которых уменьшение коэффициентов Генри, рассчитанных по концентрации всех растворенных форм, составляет 3 %. [c.127]

Условие (VI. 37) - условие равенства летучести СО, в газовой и водной фазах, в которых закон Генри выполняется в отношении недис-социированной части условие (VI. 38) определяет равновесие реакции диссоциации угольной кислоты первой степени в пренебрежении отклонения коэффициентов активности от единицы условие (VI. 39) — постоянство ионного произведения воды и условие (VI. 40) — условие электронейтральности раствора. В этом условии, учитывая щелочность раствора, можно пренебречь значением П1 . Из уравнений (VI. 37) — (VI. 40) заключаем, что для 25 С и давления 2,5 МПа содержание всех форм растворенного диоксида углерода в децинормальном растворе МаОН будет приблизительно на 15% больше, чем в чистой воде при тех же температуре и давлении. [c.128]

Как мы видели, важную роль в окислении многих предшественников кислот играют процессы в жидко-капельной фазе атмосферы. Растворимость газов определяется законом Генри, выражение которого приведено в начале главы для СО2. Однако значительные отклонения от закона Генри связаны с быстрыми физико-химическими процессами в растворе многих кислотообразующих компонентов. В частности, молекулы ЗОз в чистой воде подвергаются гидратации с последующей диссоциацией сернистой кислоты [c.212]

Таблица 6.6. Константы Генри для некоторых атмосферных газов и константы диссоциации образующихся при растворении соединений (15 °С)

Константа диссоциации кислоты мала. При Сравнительно небольших парциальных давлениях двуокиси углерода соблюдается линейная зависимость между Рсо и общим содержанием СО 2 в растворе (в мол. долях). Уравнение Генри может быть использовано при высоких давлениях процесса, если содержание СО в растворе не более 0,015 мол. долей, или при замене давления летучестью. Константа равновесия процесса приближенно описывается эмпирическим уравнением [1] [c.114]

Таблица 1. Константы Генри и первые константы диссоциации для атмосферных газов, претерпевающих гидролиз

Уравнения для области Генри справедливы и в случае, когда молекула занимает несколько мест на поверхности, без диссоциации [118]. [c.75]

Константа Генри для раствора хлористого водорода в гептане при —78,5° равна 4520. Как видно из табл. 54, столбец 5, значения константы Генри уменьшаются по мере усиления основных свойств ароматического углеводорода, присутствующего в растворе. Авторы вычислили также константу диссоциации комплекса (ArH.H l), который образуется между углеводородом и хлористым водородом [c.199]

Генри определяется с учетом сорбционных свойств растворителя и константы диссоциации комплекса. [c.17]

Законы Генри и Рауля являются предельными законами для бесконечно разбавленных растворов в любых системах. Принято называть идеальными системами такие системы, в которых закон Рауля справедлив во всем диапазоне концентраций. Следовательно, согласно уравнению (45) и определению (35) в идеальных растворах активность компонента всегда равна его концентрации. Такое простое соотношение между активностью и концентрацией не наблюдается, однако, в неидеальных растворах из-за имеющего место в них взаимодействия компонентов (ассоциации, диссоциации, образования водород- [c.520]

Это — закон распределения Нернста. Он представляет собой обобщение упоминавшегося выше закона Генри, который справедлив, когда отсутствует ассоциация или диссоциация молекул или когда она одинакова в сопоставляемых фазах, т. е. когда М" = М. Если при этом одна из фаз — насыщенный пар и для рассматриваемого компонента он настолько разрежен, [c.258]

Взаимодействие довольно большого числа простых эфиров с хлористым водородом было изучено с помощью констант закона Генри [331] и растворимости безводного газа [122]. Хотя характер этого взаимодействия не ясен, полученные данные в большинстве случаев хорошо коррелируются с другими мерами основности. То, что хлористый водород очень слабо проводит ток в диэтиловом эфире при комнатной температуре [195], свидетельствует об очень малой степени его диссоциации. Некоторые эфиры были охарактеризованы по их влиянию на скорость катализируемой кислотами этерификации бензгидрола [281], причем оказалось, что их общие свойства в большинстве случаев можно объяснить с помощью структурных факторов. Однако недостаток других данных для больщинства этих соединений не позволяет сравнивать их по основности, и, кроме того, ряд данных, полученных по этому способу, вообще кажется мало правдоподобным, например то, что основность фенетола меньше основности нитробензола. [c.247]

Закон Генри соблюдается только для разбавленных растворов и при малых давлениях, когда газы следуют законам идеаль-1ШХ гязоВ. Закон Генри не подтверждается опытом, если молекулы газа взаимодействуют с жидкостью и испытывают превращения в виде диссоциации, ассоциации и т. д. Например, растворение НС1 и NH3 в воде. В этих случаях закон Генри надо применять отдельно к каждому роду молекул (например, к простым молекулам в газовой фазе и молекулам газа, не претерпевшим превращения в жидкости). [c.138]

Из табл. видно, что при концентрациях ниже 2,00 см в 1 см воды отношение o /p o, есть постоянная величина, равная 2 Oj = 1,80. При более высоких концентрациях СОг закон Генри становится неточным. В области малых концентраций закон Генри справедлив лишь в том случае, если растворенное вещество имеет одну и ту же молекулярную массу и в газе, и в жидкости, т. е, отсутствует диссоциация или ассониация его молекул. Например, в случае хлорида водорода растворение в воде сопровождается диссоциацией на ионы Н+ и С1 [c.63]

Таким образом, классическая теория электролитической диссоциации позволила разумно объяснить закономерности, которые казались отклонениями от законов Рауля, Генри, Вант-Гоффа. Она в свое время была шагом вперед и сыграла большую роль в развитии учения о растворах. Вместе с тем теория электролитической диссоциации Аррениуса не может объяснить ряд экспериментальных фактов. Так, трудно себе представить, чтобы такой электролит, как КС1 или Na l, распадался в воде не полностью. Диэлектрическая постоянная воды много больше, чем кристалла, т. е. силы электростатического взаимодействия ионов Na+ и С1- в растворе весьма слабы, и поэтому в воде молекулы Na l не могут образовываться. [c.290]

При такой схеме равновесие описывается [281 уравнением (1-40). Поскольку Hj Og слабая кислота, константа диссоциации / j очень мала и величиной Ка в уравнении (1-40) можно пренебречь. Тогда между р и С сохраняется линейная зависимость, т. е. растворимость следует закону Генри значения Шр можно брать из табл. 4 (см. стр. 31). [c.52]

По исследованиям Моргана и Маасса [28], аммиак находится в растворе преимущественно в виде NH4OH и влиянием второй реакции можно пренебречь. Таким образом, для определения равновесного давления вполне корректно пользоваться формулой (1-38), т. е. при небольших концентрациях раствора растворимость следует закону Генри. К подобным же выводам пришел Хахам [601, который, однако, учитывал диссоциацию NH4OH и пользовался уравнением (1-40). [c.67]

Английский ученый Генри Кавендиш (1731—1810) обнаружил, что электропроводность воды значительно возрастает при растворении в ней соли. В 1884 г. молодой шведский ученый Сванте Аррениус (1859— 1927) опубликовал докторскую диссертацию, которая включала измерения электропроводности растворов СОлей и соображения относительно интерпретации этих данных. Эти первые представления были довольно неясными, однако позже он сформулировал их более четко, а затем в 1887 г. опубликовал подробную статью об ионной диссоциации. Аррениус предположил, что в водном растворе хлорида натрия присутствуют ионы натрия Na+ и хлорид-ионы С1 . Если, в такой раствор опустить электроды, то иоиы натрия будут притягиваться катодом и двигаться по. направлению к ему, а хлорид-иоиы будут притягиваться анодом и перемещаться к нему. Такое движение ионов в растворе в противоположных направлениях и объясняет механизм прохождения электрического тока через раствор. [c.150]

Можно привести также противоположный пример. Если мы рассмотрим растворимость азота в воде, то увидим, что экспериментально обнаружена приблизи-телытая пропорциональность концентрации азота его парциальному давлению. Легко показать, что описание системы при выборе в качестве компонентов И, О и Н, приводит к выполнимости закона Генри нулевого порядка (1п 7 конечен), а при выборе в качестве компонентов И, О и N — к нарушениям этого закона (7 = ). Важность этих рассмотрений состоит в том, что они указывают на диссоциацию азота в жидком железе (присутствие в виде атомов), тогда как в воде азот не диссоциирует (присутствует в виде двухатомных молекул). Таким образом, закон Генри нулевого порядка связан с изучением структуры раствора. [c.155]

Следует помнить, что закон Генри также справедлив только в том случае, когда в обеих фазах присутствуют одни и те же молекулярные соединения. В системе газ — жидкость это условие удовлетворяется не всегда. Так, при растворении молекулы газа могут ассоциировать с образованием более сложных частиц, образовывать соединения с молекулами растворителя (например, ЫНз + НаО МНз-НгО), подвергаться электролитической или другого типа диссоциации (например, НС1-Н -ЬН20 Нз0+-ьС1-). [c.497]

Зная к для чистого гептана, можно рассчитать ту концентрацию хлористого водорода в растворе при заданном его парциальном давлении, которая соответствует отсутствию взаимодействия межд5 НС1 и АгН. Разность этой величины и фактической концентрации НС1 в присутствии добавки ароматического углеводорода соответствует концентрации комплекса. Следовательно, концентрация не связанного в комплексе углеводорода равна его начальной концентрации за вычетом концентрации комплекса. Таким образом, получают все данные, необходимые для расчета констант диссоциации, которые фигурируют в столбце 4 табл. 54. Та же последовательность в изменении констант Генри для углеводородов получена, когда вместо гептана растворителем служил толуол (столбцы 2 и 3). [c.199]

Отметим еще попытку связать скорость реакции с электроотрицательностью групп и измеренными с помощью электропроводности константами диссоциации органических соединений. Так, еще в 1881 г. Меншуткин заметил, что при введении в молекулы спиртов, электроотрицательных элементов, подобных хлору, или групп, подобных ОН, этерификационная способность падает [55, с. 315]. В результате исследования электропроводности большого числа органических кислот и оснований в 1884—1887 гг. Оствальд пришел к выводу о полной пропорциональности между коэффициентами скорости реакций и электропроводностью реагентов. Однако в 90-х годах было показано (Меншуткин, Генри, Ганч и др.), что в общем виде это правило неверно. [c.149]

А. А. Кракау [499, 500], изучая электропроводность и упругость диссоциации водородистого палладия, установил, что до поглощения 40 объемов водорода закономерность поглощения подчиняется закону Генри, а затем устанавливается постоянная упругость водорода, соответствующая определенному химическому соединению. [c.130]

Вода разлагается также действием жара на свои составные части. При температуре плавления серебра (950°), в его присутствии, вода разлагается, и при этом кислород поглощается расплавленным серебром, растворяясь в нем, пока оно жидко. Но лишь только серебро застывает, кислород выделяется. Однако, такой опыт не совершенно доказателен можно думать, что разложение воды при этом произошло не от действия жара, а от влияния серебра на воду, — что серебро разлагает воду, отнимая от нее кислород. Если пропустить водяной пар чрез накаленную трубку, внутри которой температура достигает 1000°, то при этом часть воды разложится на свои составные части, получится гремучий газ, но, проходя в более холодные части прибора, этот гремучий газ вновь дает воду полученные водород и кислород соединяются между собою при более низкой температуре [93]. Повидимому, задача — показать разлагаемость воды высокою температурою — невыполнима. Такою считалась она, пока в 50-х годах Генрих Сенг-Клер Девилль не ввел в науку понятия о диссоциации, как о перемене химического состояния, подобно[го] испарению, если разложение уподобить кипению, и пока он не сделал в описываемом далее опыте очевидною разлагаемость воды от действия жара. Для того, чтобы ясно показать диссодиацню воды или ее разлагаемость жаром, близким к тому, при котором она образуется, необходимо было отделить водород от кислорода [c.90]

Методы сравнительного расчета физико - химических свойств (1965) -- [ c.45 , c.94 , c.97 , c.102 , c.218 , c.320 , c.390 ]

Общая химия 1982 (1982) -- [ c.237 ]

Общая химия 1986 (1986) -- [ c.229 , c.231 ]

Общая химия Издание 18 (1976) -- [ c.234 , c.237 ]

Общая химия Издание 22 (1982) -- [ c.237 ]

Практикум по физической химии Изд 4 (1975) -- [ c.253 ]

Химия привитых поверхностных соединений (2003) -- [ c.350 , c.353 , c.356 , c.419 , c.556 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология