Объем ионов

На основании теории Косселя удается понять, почему в каждом комплексном соединении ионы илн молекулы координируются в большинстве случаев вокруг положительно заряженного центрального иона. Образование катиона, как уже было сказано, связано с процессом потери электрона (процесс, приводящий к уменьшению объема частицы). Объем же аниона больше, чем объем исходного атома. Наличие высокого положительного заряда и небольшой объем иона приводит к тому, что напряженность поля катиона значительно больше напряженности аналогичного поля аниона. Поэтому в качестве частиц, около которых координируются ионы или молекулы, обычно выступают атомы металлов. А так как поле вокруг центрального иона обладает сферической симметрией, то адденды располагаются в комплексе симметричным образом. [c.234]

В приведенных рядах слева направо растет радиус иона г и его способность поляризоваться в электрическом поле (а), одновременно уменьшается гидродинамический объем —объем иона вместе с гидратной оболочкой. [c.67]

Быстрый анализ сталей (Аккерман, 1963). Легирующими элементами в сталях являются А1, Сг, Ni, V, Мп, Ti, u, Со и Мо. Подвижной фазой служит смесь 25% НС1 (пл. I,19)-f30% к-бутанола-1-45% уксусноэтилового эфира (проценты по объему). Ионы железа перемещаются вместе с фронтом растворителя и поэтому не мешают определению других компонентов. [c.86]

Поправка на объем ионов возрастает с увеличением концентрации электролита и зависит от радиуса иона. При расчете этой поправки следует учесть наличие гидратной оболочки (гидродинамического радиуса иона), а также возможность частичной дегидратации и взаимопроникновения гидратных оболочек при внедрении во внутреннюю часть двойного слоя. Величина [c.45]

Чтобы количественно оценивать влияние давления на ионное равновесие, следует располагать значениями парциальных ионных объемов (на моль диссоциированного вещества). К сожалению, мы не умеем в настоящее время определять абсолютные значения парциальных ионных объемов в различных средах. Поэтому поступают так же, как при определении абсолютных потенциалов в электрохимических системах. Принимают, что парциальный объем иона водорода 1 + в водном растворе при 25 °С и 0,1013 МПа равен нулю. Тогда можно вычислить относительные по отношению к Рн+ парциальные объемы других ионов по значениям парциальных молярных объемов электролитов в бесконечно разбавленных водных растворах. Измерения следует проводить в тех же условиях, где Кн+ равен нулю, т. е. при 25°С и 0,1013 МПа. Так, например, определив значение парциального молярного объема нацело диссоциированной соляной кислоты (бесконечно разбавленный раствор), находят парциальный ионный объем хлора Ус1 - Затем, зная значение Ус1-, можно аналогичным путем исследовать водный раствор хлорида натрия и получить и т. д. [c.114]

По этому уравнению, из подвижности и вязкости среды, определяют величину г, а на основании г — объем иона /, пг . Полученный объем соль-ватированного иона сравнивают с объемом несольватированного иона, основываясь на кристаллографическом радиусе иона Разность [c.140]

Исходя ИЗ коэффициента диффузии, определяют радиус г и объем сольва-тированного иона v. Вычитая из полученного объема v собственный объем иона, находят объем сольватной оболочки и определяют числа сольватации. [c.141]

Собственный объем ионов и коэффициенты активности у [c.210]

В уравнении Викке и Эйгена произвольными параметрами являются величина а — расстояние наибольшего сближения, т. е. тот же параметр, что и в уравнении Дебая и наибольшее число мест N. Число N является частным от деления единицы объема раствора на объем сольватированного иона V. В свою очередь и равно объему собственно иона и объему его сольватной оболочки. Так как собственный объем иона является фиксированной величиной, то произвольным параметром будет число сольватации иона, т. е. тот же параметр, что и в уравнении Робинсона — Стокса. [c.212]

В связи с указанным элементарный объем ионной атмосферы может быть охарактеризован некоторой плотностью заряда р (количество заряда, приходящееся на единицу объема) и некоторым потенциалом г] . Очевидно, что чем больше расстояние г от центрального иона до выбранного элементарного объема тем меньше будет в этом объеме плотность заряда, так как сила электростатического взаимодействия убывает обратно пропорционально квадрату расстояния (закон Кулона). Зависимость р = /(г) графически представлена на рис. 28. [c.103]

А. Большее из этих чисел должно быть правильным е = 4,04А. Объем элементарной ячейки = = е = 65,9А . Объем ионов = зл (1,81 -Ь 1,69 ) = [c.266]

Так как даже в разведенном растворе находится громадное число ионов , то каждая точка раствора испытывает суммарное действие всех этих ионов. В связи с указанным, элементарный объем ионной атмосферы может [c.68]

Объясняется это тем, что в растворах мы имеем дело с гидратированными ионами. Хотя у ионов Сз+ и + заряд одинаковый, но объем иона значительно меньше (он содержит всего один электронный слой, поэтому молекулы воды притягиваются к нему отрицательными полюсами значительно сильнее, чем к ионам Сз+). В итоге литий по сравнению с цезием получает больший отрицательный заряд и их потенциалы соответственно отличаются друг от друга. [c.288]

Такое сильное воздействие групп (Э=0, где Э - неметалл) на рКа кислот электростатическая модель объясняет тем, что энергия Гиббса образования аниона тем меньше, чем больше объем иона. Квантовая теория объясняет стабилизацию кислородсодержащих анионов понижением энергии молекулярной орбитали за счет делокализации электронов аниона по нескольким связям. [c.490]

Поляризуемость а иона, имеющая размерность объема (см. раздел 6.2.4), пропорциональна и часто близка по абсолютной величине к мольному объему иона данного вида г, где г — кристаллографический радиус иона. Поляризуемость ионов, как и их радиус, зависит от их электронной структуры, заряда и размера. Она увеличивается в главных подгруппах при движении сверху вниз и уменьшается с увеличением положительного заряда иона, причем значительно больше у анионов, особенно двузарядных, чем у катионов, и больше у катионов -ме-таллов, чем з- и р-металлов с тем же зарядом, т. е. закономерности изменения поляризуемости ионов те же, что и для радиусов ионов (см. раздел 4.5.5). [c.261]

Для применения этой теории необходимо знать температуру, молярный объем и диэлектрическую постоянную растворителя, валентность, молярный объем раствора, эффективные радиусы всех ионов для процесса высаливания , эффективные расстояния сближения ионов а и коэффициент взаимодействия между молекулами Предполагается, что ионы щелочных галогенидов представляют собой сферы. В этом случае Ъ = г ж а = Г1+Гч. В качестве радиусов ионов были приняты значения, найденные Паулингом [53] из кристаллографических данных. Величины объемов ионов в растворе были взяты несколько меньшими, чем 4г.г /Ъ. Постоянная А принималась одинаковой для всех галогенидов. Теория взаимодействия ионов Бренстеда, которая исключает взаимодействие мея ду ионами одинакового знака на близких расстояниях, была тоже использована для упрощения некоторых подстановок. Два параметра были определены эмпирически с помощью осмотических коэффициентов, а именно отношение объема иона в растворе к истинному объему иона и коэффициент А. Первый из этих параметров совпал с теоретическим значением, в то время как для второго параметра получилось лишь приближенное согласие. [c.369]

Собственный объем ионов равен нулю, т. е. двойной слой рассматривается как система точечных зарядов. [c.14]

С)противоположно заряженные ионы спо- собны взаимно проникать через гидрат- ные атмосферы. Введение в уравнение Больцмана поправки на объем ионов [c.17]

Выяснение природы химической связи между атомами является одной из основных задач квантовой химии. На основании ряда экспериментальных данных было установлено, что во многих химических соединениях (соли и основания) составные части молекулы представляют собой совокупность положительных и отрицательных ионов, между которыми действуют электростатические силы притяжения. Если ввести эмпирически подбираемый объем иона, т. е. некоторое расстояние, начиная с которого притяжение между противоположно заряженными ионами переходит в отталкивание, то можно на основе классической теории (теория Косселя) объяснить некоторые особенности так называемой ионной, или гетерополярной, химической связи. Однако эта классическая теория использовала ряд представлений (электронное сродство, размеры ионов), которые не могли быть объяснены на основе классической теории. [c.629]

Следовательно, при В++ = В— = В+- и малом у опять получается уравнение (1У-3). Качественно введение поправки на конечный объем ионов приводит к увеличению протяженности двойного слоя. [c.171]

Один из подходов к проблеме состоит в том, что к числу ионных пар относят только ионы, находящиеся в контакте. В уравнении Фуосса [80] константа ассоциации выражена через объем ионных пар (катион радиусом ар образует пару с точечным анионом) и потенциал притяжения [c.34]

По этому уравнению, из подвижности и вязкости среды, определяют величину г, а на основании г—объем иона /д Полученный объем соль-ватированного иона сравнивают с объемом несольватированного иона, основываясь на кристаллографическом радиусе иона /дяг р. Разность между этими объемами является объемом сольватной оболочки [c.169]

Если говорить о дальнейшем развитии наших представлений в области строения двойного электрического слоя, то следует указать, что после теорий Гуи и Штерна, каких-либо общих теорий подобного масштаба не появлялось, хотя и были попытки построения отдельных аспектов теории двойного слоя с использованием методов термодинамики необрати-мых процессов и статистики. Предлагались некоторые уточнения картины строения двойного слоя, представленной Штерном. Так, например, Грэм предложил провести подразделе- ние внутренней части двойного слоя для слу- чая, когда имеет место специфическая адсорб- ция наряду с адсорбцией ионов за счет электростатических сил. Такое подразделение приводит к тому, что выделяется отдельно плоскость, проходящая через центры специфически адсорбированных ионов, со значением потенциала и плоскость, проходящая через центры неспецифически адсорбированных ионов, со значением потенциала г зв. Это позволяет уточнить величину поправки на объем ионов, входящих в двойной слой, что не учитывалось классическими теориями. Схема строения двойного электрического слоя, согласно Штерну и Грэму, а именно, его внутренней части (гельмгольцевский слой), приведена на рис. 23. [c.45]

Влияние увеличения размера центрального иона на термическую устойчивость комплекса можно проследить на следующем примере. [Ni (ЫНз)б]С1г (расстояние Ni—NH3—2,4 А) разлагается при температуре 164°, тогда как температура разложения [ o(NH3)6] l2 (расстояние Со—NH3—2,5 А) 150°. Как было показано Эфраимом, между объемом попов некоторых двухзарядных катионов (Мп, Ni, Fe) и термической устойчивостью образуемых ими гексамминами существует определенная зависимость. Чем меньше объем иона М +, тем больше термическая устойчивость [M(NH3)6p+. Эмпирически установлено, что V = onst, где V — объем иона металла, а Т — абсолютная температура разложения образуемого данным методом комплекса. Однако та- [c.358]

V1-3-1. а) s l. Рассмотрим ионы СГ, находящиеся в углах элементарной ячейки, и ион s" в центре ячейки. Элементарная ячейка содержит I s 8/8СГ. Если ионы СГ соприкасаются по ребру, то ребро будет иметь длину 1,81 -f 1,81 =3,62A. Если ионы s и СГ соприкасаются по диагонали ячейки, то диагональ равна 1,81+2-1,69+1,81=7,00A, а ребро 7,00/КЗ = = 4,04A. Большее из этих чисел должно быть правильным е = 4,04А. Объем элементарной ячейки = = еЗ —Объем ионов = 7зл (1,8 F + 1,69 ) = [c.264]

Скорость реакции ионного обмена исследована по объему ионов в системе ионит-раствор для различного времени контакта до установления равновесия. Исследованием установлено, что лимитирующей стадией процесса ионообмеяа является внутренняя диффузия. Сред-1 ее значение коэффициентов диффузии в системах ионит-раствор оказалось при = 2,2.10" и =1,1.10 см /с. Установлено, что коэффициент диффузии ионов водорода в два раза В1гле чем у ионов калия. Повышенное значение коэффициента диффузии ионов водорода объясняется тем, что подвижность ионов водорода в 6-8 раз выше, чем у ионов калия. [c.153]

Процесс гидратации протекает в две стадии, первая пз которых соответствует газовой реакции, рассмотренной в этом разделе, а вторая — гидратация компл0Е<са В этом втором случае следует ожидать малого изменения объема энергия гидратации должна быть близка к соответствующим значениям для других ионов. По-видимому, это действительно так, ибо парциальный мольный объем иона водорода в воде составляет только 0,2 см . [c.499]

Некоторое своеобразие структуры шпинели заключается в том, что больший по объему ион магния (0,74) располагается в меньшей тетраэдрической пустоте, а меньший ион алюминия (0,57) — в больших октаэдрических пустотах. Как показали работы Барса и Позняка (1932 г.), в гал-лиевой шпинели MgGa204 (гоа=0,62) половина атомов галлия раснолага- [c.234]

Из сопоставления табл. 1 и 2 видно, что парные корреляции являются более сильным фактором, ограничиваюш им область применимости уравнения П-Б, чем собственный объем ионов. [c.93]

В целом эта теория не такая уж спорная, как может показаться на первый взгляд. Описанные в разд. 1У-8 исследования электрокинетических явлений показывают, что диффузный слой состоит из неподвижного слоя (хотя и определяемого несколько иначе, чем плотный слой Штерна) и подвижного слоя. Теория Штерна позволяет учесть конечность размеров молекул и некулоновские силы (вандерваальсовы и специфического взаимодействия), которые могут возникать между поверхностью и ближайшими молекулами растворенного вещества. Имеются и другие пути учета этих факторов. Например, в теории межионного взаимодействия конечность размеров молекул учитывается обрезанием поля на радиусе, соответствующем расстоянию максимального сближения, которое рассматривается как сумма двух ионных радиусов. Спарнэй [9, 10] модифицировал уравнение (1У-3), введя в него связанный объем иона, т. е. объем вокруг данного иона, недоступный для любого другого иона. [c.167]