Коагуляция лиотропные ряды

Различен и механизм обоих явлений. Коагуляция золей происходит обычно в результате сжатия двойного электрического слоя и уменьшения или полного исчезновения электрического заряда на поверхности частицы, являющегося в этом случае основным фактором устойчивости. Выделение же из раствора полимера при добавлении электролита объясняется уменьшением растворимости высокомолекулярного вещества в концентрированном растворе электролита. По аналогии с подобными явлениями в растворах низкомолекулярных веществ такое выделение высокомолекулярного вещества из раствора можно называть высаливанием. Дебай считает, что при высаливании молекулы растворенного вещества вытесняются из электрического поля введенных ионов, которые связываются с полярными молекулами растворителя. Таким образом, высаливание принципиально не отличается от выделения высокомолекулярного вещества из раствора при добавлении к последнему нерастворителя. Как правило, высаливающее действие ионов изменяется соответственно тому порядку, в каком они стоят в лиотропном ряду. Так, катионы по мере уменьшения их высаливающего действия могут быть расположены в ряд [c.466]

Влияние размера иона-коагулятора индифферентного электролита. Лиотропные ряды. Ионы щелочных металлов по их порогам коагуляции располагаются в следующий ряд Li + > Na > [c.434]

Белки выделяют из водных растворов. введением соли. Этот процесс называют высаливанием. Его проводят в насыщенных или полунасыщенных растворах солей, что указывает на его отличие от коагуляции лиофобных золей, вызываемой растворами малых концентраций. К высаливанию не применимо правило Шульце - Гарди. При высаливании ионы солей сильно связываются с диполь-ными молекулами растворителя, в результате молекулы растворенного вещества вытесняются из сферы действия электрического по-.ля введенных ионов. По влиянию на высаливание анионы натриевых солей располагаются в лиотропный ряд [c.288]

Рис. 27.5. Зависимость -потен циала и порогов коагуляции от концентрации однозарядных катионов в лиотропном ряду

Расположение ионов в лиотропных рядах связано не с величиной их заряда, как в случае обычной коагуляции, а со степенью их гидратации. Чем больше ион способен связывать растворитель, тем больше ого высаливающее действие. Основная роль в высаливании, как и в набухании, принадлежит анионам, катионы же оказывают меньшее воздействие на высаливание. [c.382]

Высаливающее действие электролитов зависит, главным образом, от анионов. По интенсивности высаливания ионы располагаются по степени гидратации, а не по валентности, как в случае коагуляции. Высаливающее действие анионов падает в лиотропном ряду [c.158]

Высокая устойчивость растворов ВМС проявляется и в том, что они не подвергаются электролитной коагуляции. Правда, из водных растворов их можно выделить — осадить, введя электролит но это нельзя отождествлять с коагуляцией, так как природа явлений здесь совсем иная. Коагуляцию коллоидных растворов можно вызвать слабыми растворами электролитов, и к ней применимо правило Шульце — Гарди. Выделение же из растворов полимеров достигается введением большого количества электролита и объясняется уменьшением растворимости высокомолекулярного вещества в его присутствии. Подобные явления происходят и в растворах низкомолекулярных соединений. Например, если ввести в водно-спиртовую смесь поташ, то гомогенный раствор разделяется на два слоя, в одном из которых находятся преимущественно вода и соль, в другом сосредоточена основная масса спирта. Это явление называется высаливанием. По своему высаливающему действию ионы располагаются в лиотропные ряды, например [c.259]

В отличие от коагуляции электролитами лиофобных золей, при которой имеет значение, главным образом, тот ион, заряд которого противоположен по знаку заряду частиц коллоида, в коагуляции лиофильных золей участвуют оба иона электролита, так как оба они связывают молекулы растворителя. В соответствии с этим лиотропные ряды отражают определенную последовательность воздействия рассматриваемых электролитов на данный растворитель и в отношении свойств, не связанных A коллоидным характером раствора. Сюда относятся скорость той или [c.388]

Изменение коагулирующего действия в лиотропном ряду ионов щелочноземельных металлов выражается в более слабой форме, чем изменение действия в ряду одновалентных катионов. При коагуляции золей с положительно заряженными частицами с помощью анионов изменение коагулирующего действия анионов в лиотропном ряду выражено менее заметно. [c.288]

Добавка электролитов к черным щелокам. Для коагуляции сульфатного мыла необходимо достижение в черных щелоках предельной концентрации электролитов. При концентрациях электролитов ниже предельной выделения мыла не происходит. Отсюда следует, что искусственное введение добавок электролитов в черный щелок должно способствовать улучшению условий выделения сульфатного мыла. Высаливающее действие добавок электролитов заключается в том, что та часть растворителя, которая пошла на гидратацию введенного вещества, уже не может участвовать в гидратации мицелл. Вследствие этого раствор в отношении первоначально растворенного вещества становится как бы пересыщенным, что и приводит к выделению мыла в виде самостоятельной макрофазы. Причем натрий-ион и сульфат-ион находятся в лиотропных рядах высаливания на одном из первых мест. Эти ионы наиболее сильно гидратированы и, следовательно, обладают наибольшим высаливающим действием. [c.69]

Не рассматривая особый случай специфической адсорбции КОНОНОВ, заметим что ввиду неравенства фо > ф наличие слоя Штерна приводит к уменьшению сил электростатического отталкивания. Вместе с тем, при возникновении слоя Штерна проявляется специфическое действие ионов оно находит выражение в так называемых лиотропных рядах и обнаруживается, например, при изучении коагуляции золя иодида серебра, вызываемой добавлением различных нитратов щелочных металлов [42, 43]. Поскольку потенциал ф в противоположность потенциалу фо подвержен сильному влиянию электролитов и уменьшается при возрастании содержания ионов, уравнение для энергии отталкивания содержит наряду с величиной концентрации еще параметр, зависящий от [c.29]

При коагуляции гидрозоля А1(0Н)з хлоридными ионами с разными сопутствующими катионами выявлен следующий лиотропный ряд [61 [c.109]

Противоионы с одинаковой величиной заряда, хотя и обладают близкими порогами коагуляции, все же по своему действию несколько различаются и располагаются в лиотропный ряд Ь < Ыа+< К < СЫН СКЬ сСз ". Таким образом, чем сильнее гидратирован ион, тем ниже его коагулирующая способность. Фрейндлихом (1926) было также показано, что коагулирующее действие органических ионов, в соответствии с ростом их адсорбируемости по правилу Траубе, растет с удалением углеводородной цепи. [c.9]

Процесс выделения белков из водных растворов при добавлении к ним концентрированных растворов электролитов называется высаливанием. Высаливание в противоположность коагуляции низкомолекулярных веществ не подчиняется правилу Шульце — Гарди. При высаливании высокомолекулярного соединения из водных растворов основное значение имеет не валентность высаливающих ионов, а степень их взаимодействия с полярными молекулами воды чем энергичнее отнимают ионы электролита молекулы воды от макромолекул высокомолекулярного соединения, тем больше их высаливающее действие. По высаливающей способности ионы располагаются в лиотропные ряды, например для натриевых солей [c.363]

При коагуляции высокоустойчивых стабилизированных ПАБ коллоидных растворов валентность противоионов, как у всех гидрофильных золей, не имеет существенного значения коллоидный раствор становится чувствительным к совместному действию дегидратирующих агентов (например, этилового спирта) и небольших количеств солей, а также к положению их анионов в лиотропном ряду. Концентрация ПАВ, вызывающая превращение гидрофобного золя в гидрофильный, снижается с увеличением длины оксиэтиленовой цепи и углеводородного радикала она непосредственно не связана с крити- [c.148]

При коагуляции электроположительного золя Ре(ОН)з осаждающая способность одновалентного иона также не одинакова, а изменяется по лиотропному ряду [c.259]

На коагулирующую способность влияют свойства не только иона, заряженного противоположно частице, но и одноименно заряженного иона. Например, при коагуляции положительно заряженного золя А1(0Н)з, коагулирующая концентрация хлоридов щелочных металлов расположится в возрастающем порядке по лиотропному ряду катионов [c.259]

Высокие концентрации солей выделяют белки из водных растворов. Этот процесс называется высаливанием. Высаливание существенно отличается от коагуляции не только тем, что оно протекает в значительно более концентрированных растворах, но и характером зависимости рт природы ионов. Правило Шульца-Гарди здесь неприменимо. По своему влиянию на высаливание анионы располагаются В лиотропный ряд (ряд Гоф- [c.188]

Лиотропные ряды коагуляции. Коагулирующее действие различных ионов одного и того же знака и одной и той же валентности в общем мало отлично друг от друга, но все же подмечается влияние размера и степени гидратации ионов это правило позволяет соли щелочных металлов, а также галогениды, имеющие общие ионы-партнеры , по величине коагулирующей способности расположить в следующие лиотропные ряды [c.135]

Основным недостатком адсорбционной теории Фрейндлиха при более тщательной проверке оказалось несоответствие опытных данных ее требованию (как и требованию химической теории) строгой эквивалентности между числом адсорбированных ионов-коагуляторов и числом нейтрализованных потенциалобразующих ионов. Во-первых, было установлено, что полная коагуляция в большинстве случаев наступает не в момент эквивалентности, а при некотором избытке прибавляемого электролита. Во-вторых, не получает подтверждения и вытекающее из положения об эквивалентности следствие, что для одного и того же золя изотерма адсорбции для различных ионов должна бы быть одинаковой, а при одинаковой валентности ионы-коагуляторы должны были бы иметь и одинаковые пороги концентрации, чему противоречит факт существования лиотропных рядов коагуляции. [c.146]

Расположение ионов в лиотропные ряды связано со степенью гидратации их, а не с валентностью, как в случае коагуляции. О степени гидратации можно судить по теплоте взаимодействия ионов с водой (теплота гидратации). Е. Н. Гапон (1948) приводит следующие значения теплот гидратации катионов щелочных металлов (в ккал г-ион). [c.401]

Если застудневание рассматривать как начальную стадию коагуляции или разделения фаз, то, очевидно, все факторы, вызывающие явную коагуляцию золей или высаливание ВМС, должны способствовать желатинированию. Действительно, введение в гидрозоли электролитов ускоряет процесс застудневания электролиты, конечно, нужно вводить в очень малых количествах — ниже порога коагуляции, в противном случае наступит обычная коагуляция с выделением коагеля, т. е. произойдет быстрое и полное разрушение коллоидной системы. Точно так же электролиты, вызывающие высаливание в растворах ВМС, способствуют застудневанию. При этом сохраняют силу и лиотропные ряды высаливания ( 122) со всеми их особенностями, т. е. одни ионы действуют особенно эффективно (ЗО ), другие затрудняют желатинирование (СЫ8 ). [c.263]

Согласно Пешли, гидратные (точнее, структурные) силы могут возникать как на гидрофильных поверхностях с гидратированными полярными или ионными группами, так и на поверхностях, которые вначале не являются гидрофильными, но могут изменяться при адсорбции гидратированных форм и вести себя как гидрофильные ( вторичная гидратация ) [121]. В основе теории гидратных сил лежит положение о поверхностной адсорбции гидратированных ионов. Анализ явления показывает, что действие гидратных сил определяется не только плотностью адсорбированных катионов, но и изменением свободной энергии, связанным с замещением катионом иона Н3О+. Силы гидратации проявляются в достаточно концентрированных растворах (более 10 моль/л), и их величина определяется положением ионов в лиотропном ряду. Этот механизм, согласно которому взаимодействие гидратированных катионов приводит к возникновению сил отталкивания между поверхностями с достаточно высокой плотностью поверхностного заряда и слабой способностью к образованию водородных связей, может объяснить высокие пороговые концентрации, необходимые для коагуляции амфотерных частиц латекса полистирола [501] и золя SIO2 [502]. [c.173]

Приближенность соотношений теории ДЛФО заключается еще в том, что в них не учтена природа противоионов с одинаковым зарядом. Например, пороги коагуляции уменьшаются в ряду про-тивононов-катионов > N3+ > К+ > КЬ+ > Сз+ и противоио-нов-анионов С1 > Вг > N0 > I. Приведенные лиотропные ряды характеризуют сродство ионов к растворителю. Таким образом, чем иоиы более лиофобны, тем большим коагулирующим действием они обладают. Этот факт можно объяснить увеличением специфической адсорбции ионов этих рядов. Следует также учитывать вклад в коагулирующее действие противоионов, находящихся в диффузной части двойного электрического слоя. Чем [c.336]

К > РЬ > Св+ (см. рис. 27.5). Для ионов щелочно-земельных металлов лиотропный ряд проявляется не так закономерно. Например, по отношению к золю сульфида сурьмы 8Ь25 пороги коагуляции для нитратов этих металлов располагаются в последовательности Са +> 5г +> Ва +> [c.435]

Коагулирующее действие электролита на латексы, стабилизованные НПАВ, существенно отличается от их действия на системы с ионогенным стабилизатором. Согласно правилам коагуляции электролитами, астабилизующее действие на системы оказывает в основном ион, одноименный по знаку заряда с противоионом двойного электрического слоя. На латексы с неионогенпым стабилизатором наибольшее коагулирующее влияние оказывает анион электролита, поскольку анион сильнее дегидратирует неионогенное вещество в адсорбционном слое, разрушая водородные связи между молекулами воды и эфирным кислородом оксиэтиленовой цени. Степень дегидратации НПАВ электролитом определяется положением аниона в лиотропном ряду. [c.113]

Было обнаружено, что коагулирующее действие электролитов прежде всего определяется величиной заряда тех ионов, знак которых противоположен знаку заряда коллоидных частиц, т. е. совпадает со знаком противоиона коагулирующее действие резко возрастает с увеличением заряда коагулирующего иона. По мере увеличения концентрации электролита заметная коагуляция проявляется только выше некоторой критической концентрации Ск, получившей название порога коагуляции. Отношение порогов коагуляции одно-, двух- и трехзарядных противоионов приближенно равно 1 0,016 0,0015 соответственно обратные величины, получившие название коагулирующей способности, образуют ряд чисел 1 60 700, приблизительно пропорциональных шестой степени валентности коагулирующего иона правило Шульце — Гарди). Было замечено, что вблизи порога коагуляции абсолютная величина -(потенциала, независимо от знака заряда коллоидных частиц, оказывается сниженной примерно до 30 мВ (точнее, находится в пределах от 25 до 50 мВ). Тщательные исследования коагулирующего действия разл ичных электролитов одного валентного типа показали, что они образуют лиотропные ряды, близкие к лио-тролпьш рядам, определяемым по участию в ионном обмене и влиянию электролитов на электрокинетический потенциал (см. 6, гл. VII). [c.295]

При одном и том же анионе пороги коагуляции одновалентных катионов неодинаковыирасполагаютсяврядЬ1+>Ма ">К >НЬ+> а при одном и том же катионе одновалентные анионы располагаются в ряд 1 >Ы0з>Вг >С1 . Эти ряды ионов называются лиотропными рядами (см. стр. 164). При коагуляции золей смесями [c.121]

Укажем на то обстоятельство, что ряд набухания одновалентных анионов в точности повторяет такой же ряд адсорбируемости (стр. 105) и обращенный ряд коагуляции лиофобных золей (стр. 135). Внешне эта закономерность очевидно связана с размерами (радиусом) ионов, а внутренне—со степенью ионной сольватации (гидратации). Недавно автор настоящего руководства показал, что в подобном же закономерном порядке идет воздействие ионов (не только анионов, но и катионов) на объемные] теплоемкостные свойства воды как растворителя. На основании этого им было высказано соображение, по которому влияние лиотропных рядов ионов на все важнейшие свойства гидрофильных дисперсных систем лежит не в воздействии их на вещество дисперсной фазы, а в воздействии на структуру воды—растворителя (в разрыхлении ее одними ионами и в уплотнении другими). [c.185]

Лиофяльные коллоиды характеризуются интенсивным взаимодействием дисперсных частиц со средой и термодинамической устойчивостью системы. По Ребиндеру и Щукину [7], истинными лиофильньв1и являются коллоидные растворы, в которых величина удельной свободной меж-фазной энергии а на поверхности диспергированных частиц меньше граничного значения а< 10 Дж/см , определяемого средней кинетической энергией броуновского движения. Согласно другой, феноменологической, точке зрения, лиофильными золями следует считать коллоидные растворы, которые сохраняют стабильность даже в довольно концентрированных растворах солей. Их коагуляция наступает лишь при очень высоком содержании электролитов в растворе, причем (в отличие от лиофобных золей) коагулирующее действие здесь уже не зависит от знака и величины заряда противоиона, а определяется их положением в лиотропном ряду (Глазман, 1962—1969). [c.9]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология