Структура воды растворителя в растворе

На процесс м1щеллообразования в водных растворах существенно влияет структура воды, которая способствует выталкиванию углеводородных радикалов из раствора одновременно частично разрущается структура воды. Благодаря дифильному строению молекул ПАВ углеводородные радикалы, взаимодействующие между собой в мицеллах, экранируются полярными гидрофильными группами. Поэтому происходит самопроизвольное мицеллообразование с минимальным поверхностным натяжением на границе раздела мицелла—вода, сопровождающееся умень-и]ением энергии Гиббса системы. Эффектом экранирования объясняется уменьщение энтальпии в процессе мицеллообразования. Взаимодействие отдельных частей молекулы ПАВ в молекулярном растворе с растворителем характеризуется различным изменением энтальпии лиофильная часть взаимодействует с выделением теплоты, лиофобная — с поглощением теплоты. Именно поэтому энтальпия растворения ПАВ имеет небольшие положительные илн отрицательные значения (чаще всего для водных растворов она положительна). В мицеллярном растворе экранирование лнофоб-ных групп приводит к уменьшению поглощения теплоты, т. е. н снижению энтальпии системы по отношению к энтальпии образования истинного раствора. Так как мицеллообразование является процессом возникновения новой фазы, то его можно сравнить с расслоением системы, т. е. с процессом ее упорядочения. Для таких процессов характерно уменьшение энтропии. Таким образом, самопроизвольное мицеллообразование по сравнению с образованием молекулярного раствора обусловлено уменьшением энтальпии [см. уравнение (УГ25)]. [c.297]

Ассоциация молекул и структура жидкостей. Молекулы таких жиД Хостей, как НР, вода и спирты, могут при образовании водородных связей выступать как акцепторы и доноры электронного заряда одновременно. В результате этого образуются димеры (НР)2, (НзО) , (СНзОН)2 и т. д. Однако ассоциация на этом не останавливается, образуются тримеры, тетрамеры и т. д., пока тепловое движение не разрушает образовавшеюся кольца и]ш цепочки молекул. Энергия на одну водородную связь в таких цепочках возрастает с числом молекул в димере воды 26,4, в тримере 28,4 кДж/моль, Для фтористого водорода в цепочках (НР)2, (НР)з, (НР)4 и (НР)5 и в кольце (НР)б на одну водородную связь приходится 28,9 32,5, 34,6 36,9 и 39,5 кДж/моль соответственно [к-32]. Когда тепловое движение понижено (в кристалле), через водородные связи создается кристал тическая структура. Известная аномалия плотности воды и льда обусловлена водородными связями в кристаллах льда каждая молекула воды связана с четырьмя соседями водородными связями через две неподеленные пары атома кислорода молекула образует две донорные Н-связи и через два атома Н — две акцепторные. Эти четыре связи направлены к вершинам тетраэдра. Образующаяся гексагональная решетка льда благодаря этому не плотная, а рыхлая, в ней большой объем пустот. При плавлении порядок, существующий в кристалле (дальний порядок), нарушается, часть молекул заполняет пустоты и плотность жидкости оказывается выше плотности кристалла. Но в жидкости частично сохраняется льдообразная структура вокруг каждой молекулы (б.иижний порядок). Эта структура воды определяет многие свойства воды и растворов. Структурированы и спирты, но по-иному, так как молекула спирта образует одну донорную и одну акцепторную связь. Эта структура разрушается тепловым движением значительно легче. Возможно структурирование и смещанных растворителей, как водно-спиртовые смеси и др. Оказывая особое влияние на структуру воды, водородные связи налагают отпечаток на всю термодинамику водных растворов, делая воду уникальным по свойствам растворителем. [c.274]

Своеобразие физико-химических свойств лецитина обусловлено его строением. Он состоит из гидрофильной части — фосфохолина — полярных остатков аминоспирта и фосфорной кислоты и липофильной части, образованной длинными алифатическими цепями остатков высших жирных кислот, вследствие чего лецитин хорошо растворим во многих органических растворителях, а с другой стороны очень гигроскопичен и образует с водой коллоидные растворы и мицелляр-ные структуры, обладает значительной поверхностной активностью и способностью образовывать прочные пленки и монослои на поверхностях раздела. Лецитин применяется в ряде отраслей промышленности и имеет большое биологическое значение. Обычно получают его экстракцией из соевых бобов [142]. [c.210]

Во многих случаях между гидратными молекулами воды и молекулами воды растворителя происходит быстрый обмен (разд. В.З настоящей главы). Кроме того, гидратированный ион окружен слоем воды со структурой, отличающейся от структуры чистой воды. Его называют второй гидратационной сферой (или второй координационной сферой), причем состояние молекул воды в ней меняется в зависимости от природы центрального иона. В одних случаях имеется непрерывный переход от первой гидратационной сферы ко второй, в других— структуры этих сфер различны, а в третьих — нарущается структура воды в растворе и увеличивается подвижность молекул Н2О. [c.211]

Как известно, для каждого типа молекул воды в области 3100—3800 см- должны наблюдаться по крайней мере три полосы поглощения (симметричные, асимметричные валентные колебания и обертон деформационных колебаний). Сдвиг частот валентных симметричных колебаний и валентных асимметричных колебаний ОН-групп молекул воды в растворах относительно соответствующих частот полос поглощения в спектре водяного пара зависит от величины энергии связи между молекулами воды и молекулами растворителя. Разность между частотами симметричных и асимметричных валентных колебаний определяется симметрией образующихся комплексов. В чистой воде, находящейся в жидком состоянии, все ОН-группы молекул воды приблизительно равноценны, разность частот симметричных и асимметричных колебаний близка к 100 см , но так как полосы имеют большую полуширину, то структура суммарной полосы проявляется весьма слабо. Однако даже при небольшой асимметрии в энергиях связи ОН-групп молекулы воды с окружением разность частот симметричных и асимметричных колебаний заметно увеличивается, и структура суммарной полосы фиксируется достаточно четко. При увеличении энергии связи молекул воды с окружением происходит не только сдвиг полос, но и изменение их относительной интенсивности и полуширины. [c.59]

В соответствии с концепцией О.Я. Самойлова [15] о наименьшем возможном изменении структуры воды при образовании раствора структура разбавленного водного раствора электролита может рассматриваться как структура воды, измененная присутствием гидратирующихся ионов. При этом доля собственной структуры воды в растворе по сравнению с чистой водой всегда ниже, независимо от вида гидратации ионов (за исключением случая гидрофобной гидратации), хотя, в отдельных случаях (положительная гидратация) общая упорядоченность раствора может быть выше, чем у растворителя. [c.137]

Влияние сольватации ионов К+ и С1 на растворитель зависит от концентрации этанола. При увеличении мольной доли этанола от нуля до 0,16 отрицательная гидратация этих ионов усиливается. Затем, однако, при больших содержаниях этанола отрицательная гидратация ослабевает, что можно объяснить разрушающим действием этанола на структуру воды в этой области его концентраций. Отрицательный сольватационный эффект ионов К+ и С1 в смесях этанола и воды переходит в положительный соответственно при мольной доле 0,67 и 0,35, В исследовании [71] концепция структурной температуры была распространена на растворы неэлектролитов. Это такая температура, при которой структура воды в растворе идентична структуре чистой воды. Структурная температура в зависимости от условий оказывается выше или ниже реальной температуры раствора. По сравнению с чистой водой этанол снижает структурную температуру смеси вплоть до его концентрации, соответствующей условию максимальной стабилизации, после чего при более высоких концентрациях этанол увеличивает структурную температуру раствора. [c.577]

Введенные в полярную жидкость попы нарушают структуру растворителя на больших расстояниях вокруг ионов. На это указывают результаты рентгенографических и спектроскопических исследований растворов и некоторые другие факты (например, увеличение энтропии растворителя при высоких концентрациях ионов). Особенно заметно разрушающее действие ионов больших размеров на структуру воды, тогда как ионы небольшого размера помещаются в пустотах воды и мало изменяют ее структуру. Координационное число ионов средних размеров, особенно одновалентных, в разбавленных растворах равно четырем. Очевидно, они просто замещают молекулы воды в целом, не изменяя ее структуры. Правда, они притягивают и ориентируют находящиеся вблизи молекулы воды и, образуя сольватную оболочку, несколько искажают структуру воды в ближайшем окружении (уменьшается объем, теплоемкость, энтропия, сжимаемость раствора). Однако можно считать, что структура воды в растворе искажена незначительно и даже в сольватной оболочке напоминает структуру чистой воды. [c.396]

Получены спектры комбинационного рассеяния (СКР) иона N03" в расплавах нитратов Ь1, Ка, К, КЬ, Сз, Ag, аммония, а также в водных растворах этих солей. Сделан вывод, что ион калия оказывает такое же действие на частоту полносимметричных валентных колебаний иона КОз", как и молекула воды. Получены СКР расплавов различных бинарных смесей одновалентных нитратов в широком интервале концентраций при температурах, близких температуре затвердевания. Показано, что эти расплавы являются чисто ионными жидкостями и в них не образуются ни эвтектические области, ни устойчивые химические соединения. Разработан новый нестационарный метод измерения относительной теплопроводности растворов (по отношению к растворителю) с точностью до 0,1%. Теплопроводность растворов электролитов связывается со структурой воды и раствора и при разрушении структуры воды уменьшается. [c.211]

Следует отметить, что кроме воды известно огромное число самых различных растворителей. И так же, как при образовании водных растворов, центральную роль играют процессы сольватации—взаимодействие молекул растворителя с растворяемым объектом. Значение процессов гидратации при электролитической диссоциации в водных растворах отмечалось впервые в работах И. А. Каблукова (1891) и В. А. Кистяковского (1888—1890), положивших начало развитию теории электролитов, один из важнейших вопросов которой является изучение структуры растворов и характера распределения в них ионов. Установлено, что не только молекулы воды влияют на структуру раствора (поляризация, ионизация), но и растворяемое вещество в свою очередь влияет на структуру воды (растворителя). Как заряженные частицы, ионы обладают электрическим полем, напряжен юсть которого достигает величин порядка 10 В/см. Это поле определяет сильное электростатическое взаимодействие между ионом и полярными молекулами воды. Молекулы воды, находящиеся в непосредственной близости к иону, могут связываться с ним силами химической связи, образуя химическое соединение. Непосредственно присоединенные к иону молекулы воды строго ориентированы, их расположение напоминает структуру кристалла. Следовательно, при растворении электролита структура воды становится неоднородной. Часть молекул воды, которая далека от иона, остается в прежнем состоянии, это собственная структура воды HjO ,, другая часть—псевдокристаллическая структура, характерная для ионной зоны Н О , . В переходном слое между этими зонами вода имеет промежуточную [c.109]

Прямое доказательство влияния ионов на структуру растворителя было получено при изучении самодиффузии чистой воды и воды в растворе электролита. Запаянные с одного конца капилляры малого диаметра длиной 2—4 см заполняли водой или водным раствором электролита. В обоих случаях вода была обогащена На Ю или тяжелой водой. Капилляры в вертикальном положении помещали в термостатированный сосуд с водой или растворами электролитов тех же концентраций, что и в капиллярах, но обычного изотопного состава. Через заданные промежутки времени капилляры извлекали и определяли изотопный состав воды. Найденные по этим данным коэффициенты самодиффузии воды в воде и растворе отличались. Оказалось, что скорость, с которой передвигаются молекулы воды уменьшается в случае катионов и Ыа+, анионов Ре- и ОН- и увеличивается в случае ионов Сз+, Вг и 1 . [c.417]

I. Взаимодействие между молекулами растворителя, осуществляемое посредством тех же сил, которые предопределяют ближний порядок в чистом растворителе. Например, в воде, метиловом и этиловом спиртах доминирующим взаимодействием между молекулами является водородная связь. У спиртов с большим количеством СНг-групп наряду с водородной связью имеет место ван-дер-ваальсовое взаимодействие, вклад которого возрастает с увеличением номера спирта. Структура и свойства растворов определяются во многом близкодействующими силами водородной связи, быстро убывающими с расстоянием. [c.270]

Подытоживая результаты МД-моделирования [11, 34, 35, 57-59, 62], можно сказать, что молекулы мочевины вряд ли оказывают существенное воздействие на структуру воды, поскольку могут размещаться в ней без значительных стерических искажений. Аналогичный вывод сделан авторами [12, 63] на основе изучения корреляционных функций растворенное вещество-растворитель методом рассеяния нейтронов в области концентраций водных растворов мочевины от 2 М до 14 М. [c.125]

Растворы электролитов еще в начале 30-х годов нашего века были подвергнуты рентгенографическому исследованию с целью выяснения влияния ионов на структуру растворителя. В работах Г. Майера, Дж. Принса, В. И. Данилова и других было показано, что собственная структура воды нарушается как положительными, так и отрицательными ионами только в неодинаковой степени. Увеличение концентрации ионов изменяет исходную структуру воды в том же направлении, что и тепловое движение ее молекул при повышении температуры. [c.277]

Потенциально свойствами сильных электролитов обладают вещества, имеющие кристаллическую структуру координационного типа со значительной ионностью связи. Типичным примером подобных веществ являются многие соли. В их кристаллической решетке невозможно выделить отдельную молекулу. Поэтому при растворении таких веществ в полярных растворителях (вода) в раствор переходят отдельные сольватированные ионы и, таким образом, процесс электролитической ионизации протекает полностью, т. е. недиссоциированные частицы в растворе отсутствуют. Отсюда следует, что для растворов сильных электролитов неприменимо представление о константе ионизации, так как это понятие учитывает присутствие в растворе некоторой доли недиссоциированных частиц. [c.259]

Как видно из рис. 3.11, с увеличением содержания мочевины в растворе абсолютные значения 5 возрастают при высоких температурах и уменьшаются в интервале 278 298 К. Особенно заметно влияние добавок растворенного вещества на сжимаемость системы проявляется в области т.м.п. изотопомеров воды, что прежде всего свидетельствует о сходстве воздействий температуры и концентрации мочевины на структуру гидратного комплекса. Однако, если в первом случае вследствие разрушения исходной структуры воды гидратация мочевины усиливается, то во втором, очевидно, ослабляется из-за уменьшения молярной доли "свободного" растворителя и растущего перекрывания ко-сфер гидратации. Вместе с тем закономерности изменения изотопного эффекта в ф 2 температуры в пределах исследованной области концентраций в целом не отличаются от таковых при бесконечном разведении, т.е. соответствуют приведенной на рис. 3.11 зависимости Д А 2 (Т). [c.156]

Свойства. Кристаллизуется в форме бесцветных блестящих листочков. Структура моноклинная (а= 10,20 А 6=11,94 А с=6,44 А Р=11Г). /пл 97,5°С 255 С 4 3,205 (18 С), ж 2,64 (100°С). Гидролизуется чо влажном воздухе, очень энергично реагирует с водой (осторожно ). Растворяется во многих органических растворителях. [c.895]

С обычной упорядоченной структурой чистого растворителя. Согласно Франку и Вену [16], между А и С располагается промежуточная область В с неупорядоченными, подвижными молекулами растворителя. Эта гипотеза призвана объяснить тот факт, что в водных растворах различные по величине и заряду ионы могут как воссоздавать, так и нарушать структуру воды. Гипотеза о существовании вокруг растворенного иона различных областей развита Герни [116], который, в частности, для расположенной вокруг сферического иона особой зоны, где следует ожидать значительного изменения структуры и свойств растворителя, предложил термин косфера. В отличие от обычной эффективной положительной сольватации небольших сферических ионов, оказывающей упорядочивающее воздействие на растворитель (рис. 2.9,а), в ряде случаев молекулы воды, окружающие растворенный ион, даже более подвижны, чем в чистой воде. Другими словами, частота обмена молекул воды вблизи ионов выше, чем в чистой воде (см. область В на рис. 2.9,6). Именно этим явлением объясняется тот известный экспериментальный факт, что водные растворы некоторых солей, например иодида калия, обладают большей текучестью, чем чистая вода при той же температуре. Соответствующий эффект, получивший название отрицательной гидратации [85], связан с нарушением структуры растворителя под влиянием больших однозарядных сферических ионов 1[91, 117]. Большие ионы могут нарушать структуру не только воды, но и других растворителей. Так, некоторые соли, проявляющие деструктурирующий эффект в водных растворах, точно так же действуют на этиленгликоль и глицерин [117]. Вместе с тем корректность многозональной модели сольватации иона, предложенной Франком и Веном [16], а также другими исследователями, до настоящего времени экспериментально не подтверждена [117]. По этой причине, а также в силу отсутствия данных о детальной структуре растворителей и удовлетворительных молекулярных теорий ассоциированных жидкостей все попытки детального описания сольватных оболочек пока еще далеки от совершенства. [c.64]

Одно замечание общего характера следует сделать относительно воды, являющейся очень распространенным растворителем, особенно в живых системах. При комнатных температурах вода довольно близка к своей точке замерзания. В концентрированных водных растворах, особенно в коллоидальных растворах и в растворах анизотропных молекул в воде (лиотропные жидкие кристаллы), влияние растворенного вещества на структуру воды может оказаться таким, что она приблизится к структуре льда. В воде могут появиться кристаллики (кластеры), имеющие структуру льда. Количество этих кристалликов, или кластеров, увеличивается с увеличением концентрации растворенного вещества и приближает структуру воды в растворе к структуре льда. Вязкость воды увеличивается, у раствора появляется пластичность, и он постепенно приобретает свойства твердого тела. Постепенное появление свойств твердого тела у раствора по мере увеличения его концентрации иллюстрируется рис. 2.21, на котором приведена найденная экспериментально зависимость величины мёссбауэровского поглощения (присущего твердому состоянию вещества и отсутствующего в жидкостях) от концентрации растворенного в воде вещества (см. также раздел 3.6). [c.35]

Более сорока лет назад Дебаю и Хюккелю [1] на основе молекулярных представлений впервые удалось объяснить термодинамические свойства сильно разбавленных растворов полностью диссоциированных электролитов. Несколько лет спустя Бьеррум [2] ввел представление об ионных парах в растворах, а Бернал и Фулер [3] в своей известной работе положили начало изучению структуры воды и растворов электролитов. В тот период, однако, было очень мало экспериментальных данных о специфическом взаимодействии между ионами, между ионами-и молекулами растворителя, а также между молекулами са-люго растворителя, поэтому предложенные модели были основаны только на самых общих идеях. В последнее время наши знания о физических свойствах жидкостей, и особенно растворов электролитов, значительно расширились. Классические экспериментальные методы молекулярной физики были дополнены современными методами, позволившими глубже понять молекулярные процессы. Наибольшую ценность представляют такие методы, при использовании которых исследуемая система подвергается слабым внешним воздействиям. К таким методам относится, например, инфракрасная спектроскопия. [c.11]

Как следует из соотношения (3) т. к. р. электролита должен меняться с изменением состояния растворителя. Разрушение структуры воды в растворе ведет к уменьшению эндотермического вклада АЯвода-вода В теплоту смешения и меньшему т. к, р., укрепление структуры воды — к обратной зависимости и росту т. к. р. Как следует из [18, 34], разрушение структуры воды приводит также к некоторому увеличению ближней гидратации, укрепление структуры воды — к ее уменьшению, поэтому изменения ближней гидратации будут вестн к изменению вклада АЯ оп-вода в теплоту смешения, усиливающему данную зависимость. В качестве примера рассмотрим переход от растворов в Н2О к растворам в О О, где растворитель болес структурирован при тех же его остальных свойствах [35], АЯ з , > ва -оода > ро-ме того , так как вдратат в более струк- [c.30]

С возрастанием концентрации электролита зона неискаженной и частично искаженной структуры воды сокращается. При концентрации, отвечающей связыванию всех молекул растворителя в первичные сольватные оболочки, достигается граница полной сольватации. Понятие об этой грагшце было введено К- П. Мищенко и А. М. Сухотиным. Ей отвечает такая концентрация раствора, которой соответствует сумма координационных чисел катионов и анионов, т. е. отсутствие свободного растворителя и наиболь- [c.171]

В воде тригалиды растворяются с выделением тепла. В парах и органических растворителях находятся в виде молекул ЭгНаЦ, по структуре аналогичных AUHaU (см. рис. 231). При взаимодействии ЭНа1з с основными галидами образуются комплексные галиды, глав- [c.539]

Приложение теории донорно-акцепторных взаимодействий к проблеме структуры воды привело Гутмана к интересным выводам. Высокая поляризуемость водородной связи, которая еще увеличивается в растворах с ростом расстояния от заряда, ведет к стиранию границы между структурой раствора, в которой преобладают сольварационные сферы, и полностью дезорганизованной структурой растворителя. Отсюда Гутман заключает, что чистая жидкая вода не может существовать. Даже в очень чистой воде гидратированные ионы Н+ и ОН образуют равновесную систему. Наглядным геометрическим образом может служить куб, внутри которого находится ион и каждое ребро куба занято 820 молекулами воды. Растворение газов, например воздуха (при 0°С растворимость соответствует приблизительно 1,25-10 М), ведет к тому, что каждая молекула азота и кислорода окружается примерно восемнадцатью слоями молекул воды. На этом основании Гутман рассматривает жидкую воду как высокоорганизованную гибкую псевдомакромолекулу, содержащую ионы, которые нарушают ее структуру, и подвижные полости — дыры . Дыры могут быть частично заняты, например, молекулами воздуха или другими частицами. Находясь в дырах , частицы, в зависимости от своей природы, могут укреплять или разрушать структуру воды. Поэтому эти частицы и дыры играют роль центров регулирования структуры. [c.266]

Для гидратации белка наибольшее значение имеют пептидные связи, за счет которых притягивается примерно /3 всей гидрата-ционной воды. В общем частицы гидрофильных коллоидов связывают значительные количества воды так, 1 г сухого крахмала при растворении связывает 0,18 г воды, 1 г яичного альбумина (белка) — 0,35 г воды, 1 г карбоксигемоглобина — 0,353 г воды. Связанная полярными группами вода приобретает новые качества, приближающие ее к твердому веществу ее молекулы имеют уплотненное расположение, свойства воды как растворителя понижены, она не замерзает при низких температурах и т. п. В свою очередь, гидратированное вещество также приобретает иные свойства повышается его устойчивость в растворе, уменьшается скорость диффузии и др. Вязкость и скорость образования внутренних структур в этих растворах значительно выше, чем в коллоидных. [c.174]

В значительно более частом случае ограниченной взаимной растворимости веществ растворителем служит тот компонент, структуру которого сохраняет раствор. Так, при 20° С в системе НгО — Na l при содержании менее 26,4% Na l (это концентрация насыщенного раствора) растворитель — вода в системе Н2О—(СгН5)гО, содержащей (при 20° С) меньше 6,89% эфира, растворитель — вода, а при его содержании больше 98,64% — эфир (между указанными концентрациями эфира система представляет собой двухслойную жидкость верхний слой — раствор воды в эфире и нижний — раствор эфира в воде) в системе Си—Zn при 600° С в меди как растворителе растворяется до 37% цинка и твердый раствор имеет структуру меди — гранецентрированную кубическую решетку, и одновременно в цинке как растворителе растворяется до 11 % меди с образованием твердого раствора с кристаллической решеткой цинка — гексагональной решеткой. Формально в подобных системах с ограниченной растворимостью растворитель можно определить как тот компонент, при прибавлении которого не может образоваться насыщенный раствор. В этом легко убедиться, рассматривая вышеприведенные примеры. [c.230]

Весьма интересными оказались качественные данные по равновесию водный раствор перхлората натрия — хинолин. Так, при приведении в равновесие хинолина с 10 М водным раствором Na 104 объем органической фазы возрастает на 60—65%, а водной фазы соответственно уменьшается. Этот факт может быть объяснен переходом в фазу растворителя довольно больших количеств воды. Сопоставление этих данных с всаливанием кетонов (даже ацетофенона и метилизобутилкетона) в водную фазу хорошо подтверждает роль структурных изменений воды под действием ионов электролитов и большое значение энергии водородной связи вода — растворитель. Действительно, поскольку энергия водородной связи (Ей) типа кетон — вода меньше энергии водородной связи вода — вода, то даже при значительном разрушении структуры воды хотя и происходит частичный переход ее в фазу растворителя, все же преобладает процесс высаливания неэлектролита. В случае же хинолина, когда Ел для связи хинолин — вода больше Еп связи вода — вода, имеет место обратная картина. [c.111]

Исследования состояния воды в экстрактах в ТБФ и метилэтилкетоне методом ИК-спектроскопии показали, что в первом случае процессы оводнения растворителя перренат-ионом относительно невелики, в то время как для кетона (не только для МЭК, но и для циклогексанона, метил-н-пропилкетона, диэтилкетона и ацетофенона) они играют важную роль. В результате такого воздействия (что также характерно и для ионов Тс04 , J , IO4 , S N ) на структуру воды и состояние растворителя в водном растворе солей этих анионов определение гидратных чисел простыми методами вряд ли возможно. (Так, при извлечении сольвата перрената кадмия при учете холостых опытов мольное отношение Н2О Re04 составляет П- 16.) [c.124]

Известно [64], что на практике растворяют целлюлозу в гидратах оксидов третичных аминов, т.е. в присутствии некоторого небольшого количества воды. По существу, вода является обязательным компонентом растворяющей системы, и от ее содержанри зависит концентрация целлюлозы в смешанном растворителе. Рассмотрим вкратце основные факторы, характеризующие взаимодействие воды с самой целлюлозой и с аминоксидным растворителем. Неоднозначность механизма взаимодействия целлюлозы с водой обусловлена сложностью строенрм целлюлозы и самой воды. Вода сопровождает целлюлозу как в процессе роста растений, так и после ее выделения из них. В многочисленных литературных источниках утверждается, что вода взаимодействует только с аморфной частью целлюлозы. Небольшие (до 6-7 масс.%) количества связанной с целлюлозой через образование водородных связей (адсорбированной) воды приводят к значительным изменениям как физических свойств целлюлозы (например, тангенс угла диэлектрических потерь, плотность, температура стеклования), так и свойств самой адсорбированной воды (76, 77]. Кластерная структура воды у поверхности целлюлозы переходит в структуру типа "частокола" из полярных молекул (толщина слоя 1,75-2,25 мкм). Анализ показал [78], что соседние диполи воды (при содержании ее в целлюлозе до 7%) направлены преимущественно параллельно, а при содержании более 10% - антипараллельно. Параллельная ориентация [c.378]

Ацетилацетонат алюминия (т. пл. 194,6°, т. кип. 314— 315,6°) нерастворим в воде, но растворим в органических растворителях. Он является мономолекулярным как в растворе сероуглерода, так и в паровой фазе [7]. Соединение реагирует со щелочами, кислотами и водой при нагревании. Кристаллическая структура его изучалась Саркаром [8], электрическая поляризация — Саттоном и его сотрудниками [9, 10]. В вакууме при 1 мм и температуре 100° возгоняется очень медленно, но при 156° — быстро. [c.28]

Свойства. Золотисто-коричневые игольчатые кристаллы, устойчивые на воздухе. В воде не растворяется. Устойчив к действию воды, минеральных кислот (на холоду), аммиака и органических растворителей — этанола, хлороформа, ацетона. Разлагается водным раствором NaOH. Кристаллическая структура изотипна с NbO lj и MoO lj. d 5,92 (25 С). [c.1669]

Свойства. Черно-коричневые игольчатые кристаллы.- Не растворяются ш воде и органических растворителях, растворяются в галогеиоводородных кислотах. Моноклинная структура, пр. гр. P2i/ (а=6,59 А й=3,96 А с= =25,22 А =92,6°). [c.1832]

С (с разл.). Вещество не растворяется в воде, плохо растворяется в алифатических углеводородах, хорошо растворяется в полярных растворителях (хлороформ, тетрагидрофуран, ацетон). Темно-коричневые растворы постепенно разлагаются при доступе воздуха с выделением оксида Fe(lII). ИК (КВг) 1955 (оч. с.), 1940 (оч. с.), 1756 (оч. с.) [v( O)] см-i. Спектр ЯМР- Н D I3, ТМС) S 4,79 [синглет, С5Н5]. Кристаллическая структура см. [4—7]. [c.1984]