Время жизни порядка

ВОДНЫХ растворов детергентов и электролитов может быть Последнее, однако, очень сильно уменьшается уже при низких концентрациях электролита, и поэтому устойчивость пен, подобно устойчивости лиофобных золей, должна была бы исчезнуть при низких концентрациях электролитов, особенно если они состоят из многовалентных ионов. В действительности же ни малоустойчивые, ни высокоустойчивые пены не проявляют такой чувствительности к электролитам. Что касается возможности появления положительного давления П за счет другого более сложного механизма, например за счет какой-нибудь структуры жидкости вблизи фазовой поверхности, то наши прямые измерения на микроскопических пленках различной устойчивости не дали каких-либо указаний на это. Единственный известный случай, когда положительное П неэлектростатической природы (т. е. не связанное с диффузными электрическими слоями) определенно вызывает небольшое повышение устойчивости пленки (время жизни порядка 1 мин),— это концентрированный раствор масляной кислоты в воде. Не исключено, однако, что механизм, предложенный Дерягиным, окажется более существенным для не слишком устойчивых пен, образующихся из достаточно концентрированных неводных растворов. [c.235]

Можно предположить, что первоначальная масса образовавшейся в нашем участке Галактики звезды превышала критическую (равную 1,44 массы Солнца), она оказалась неустойчивой. Под действием гравитационного притяжения протозвезда сжималась, ее температура повышалась, обеспечивая первые этапы ядерного синтеза. Выделяющаяся при этом энергия оказалась слишком велика, и поэтому через некоторое время происходил взрыв в виде Сверхновой, во время которого образовывались ядра самых тяжелых элементов масса звезды уменьшалась за счет выброса вещества. Весь этот процесс мог повторяться неоднократно до tex пор, пока масса центральной массивной звезды не опустилась ниже критического предела. Такая система должна иметь время жизни порядка 5 млрд лет, что соответствует возрасту Солнца и обеспечивает интервал времени, достаточный для химической, геологической и биологической эволюции, достигших современного уровня. [c.9]

Только что описанный тип задержанной флуоресценции не обнаруживает такой же зависимости от температуры, как термически активированная задержанная флуоресценция Е-типа (разд. 4.6), и ее можно отличить таким образом. Но более сильным отличительным признаком является зависимость сигнала флуоресценции от интенсивности поглощенного света. Эта зависимость линейна в случае задержанной флуоресценции Е-типа, но квадратична в случае процесса триплет-триплетной аннигиляции. Кроме того, задержанная флуоресценция Е-типа имеет то же самое время жизни, что и триплет-синглетная фосфоресценция в том же растворе задержанная флуоресценция, возбуждаемая по механизму триплет-триплетной аннигиляции, должна иметь время жизни порядка половины времени жизн [c.135]

Если молекулярные ионы имеют время жизни порядка 10 с и более, то они достигают коллектора и регистрируются им в виде пика молекулярного иона. Такие пики очень важно выявлять среди остальных, так как они дают молекулярный вес изучаемого соединения. Этот молекулярный вес ближе всего к целочисленному значению, а не представляет собой среднюю величину, получаемую при всех других методах определения молекулярного веса, которые известны химикам-органикам ). [c.31]

Представим себе колбу, содержащую нри 100° 1 л стирола, к которому для инициирования полимеризации добавлено 0,1% перекиси бензоила. Эта система содержит около 10 молей, или 6-10 молекул, стирола и 1,1 г, или около 5-10 молей, перекиси бензоила (3-10 молекул). Стационарная концентрация растущих цепей будет около 5-10 , их среднее время жизни порядка 2-10 сек и среднечисленная степень полимеризации будет около 1000. В любой момент в течение первой стадии полимеризации имеется 5 10 растущих цепей, которые содержат 10 молекул мономера и обрываются через 0,2 сек. Образуются новые свободные радикалы,, они растут, снова подвергаются обрыву, и эта быстрая последовательность роста и обрыва продолжается до тех пор, пока заметно не уменьшится концентрация мономера и инициатора и пе возрастет вязкость системы. Однако, пока степень превращения еще мала и как следствие этого тис еще в основном постоянны, можно считать, что в течение первых 100 сек 500 раз произойдет генерация макромолекул, причем каждый раз появится [c.25]

Из возбужденных состояний наиболее долгоживущим является Гь Превращение его в 5о запрещено по спину. При отсутствии индуцированной дезактивации, например в твердой матрице при низких температурах, низшие триплетные состояния Тх имеют времена жизни порядка секунд. [c.66]

Среднее время жизни триплетного состояния бензола на стекловидной матрице точно не известно, но, по мнению многих исследователей, наиболее вероятно значение около 20 с [113]. С другой стороны, из данных по скорости спада концентрации триплетного состояния в газовой фазе получается среднее время жизни порядка 10 —10 с. Единственное объяснение столь большого различия может заключаться в том, что скорости конкурирующих параллельных процессов зависят от колебательного уровня возбужденной молекулы в синглетном или триплетном состоянии. В настоящее время невозможно полностью объяснить все экспериментальные данные, но, очевидно, выходы конкурирующих параллельных реакций зависят от длины волны излучения (по-видимому, такой вывод справедлив и для жидкой фазы, но для окончательного выяснения этого необходимы дополнительные данные), а скорость этих реакций больше скорости пе- [c.64]

В некоторых случаях в растворителях может возникать сольватированный электрон. Гидратированный электрон имеет малое время жизни — порядка нескольких сот микросекунд. Например, окисление Ни в кислой среде водой, по-видимому, протекает по схеме [c.203]

Другой важнейший вывод исследований, проведенных методом ЭПР, состоит в том, что некоторые катионы и анионы образуют агрегаты с преимущественными взаимными ориентациями отдельных компонентов, причем время жизни таких агрегатов достаточно велико, чтобы наблюдалось уширение линий или даже спектры ЭПР, в корне отличные от спектров обычных симметрично сольватированных анион-радикалов. Хороший пример такого рода дают семихинонные анион-радикалы. Обычно такой анион вполне симметричен. Однако небольшие катионы преимущественно локализуются вблизи только одного из атомов кислорода, сообщая ему тем самым высокую степень асимметрии. Если время жизни такой структуры достаточно велико, то спектр ЭПР отчетливо изменяется, причем степень искажения структуры можно оценить из вида спектра. Если, однако, время жизни порядка 10 с, то некоторые линии спектра оказываются уширенными в большей степени, чем другие, и можно определить время жизни различных предполагаемых структур. В разд. 4 мы рассмотрим ряд примеров такого рода. [c.199]

Представим себе колбу, содержащую при 100° 1 л стирола, к которому для инициирования полимеризации добавлено 0,1% перекиси бензоила. Эта система содержит около 10 молей, или 6-10 молекул, стирола и 1,1 г, или около 5-10 молей, перекиси бензоила (3-10 молекул). Стационарная концентрация растущих цепей будет около 5-10 , их среднее время жизни порядка 2-10 сек и среднечисленная степень полимеризации будет около 1000. В любой момент в течение первой стадии полимеризации имеется 5 10 растущих цепей, которые содержат 10 молекул мономера и обрываются через 0,2 сек. Образуются новые свободные радикалы, они растут, снова подвергаются обрыву, и эта быстрая последовательность роста и обрыва продолжается до тех пор, пока заметно не уменьшится концентрация мономера и инициатора и ие возрастет вязкость системы. Однако, пока степень превращения еще мала и как следствие этого тис еще в основном постоянны, можно считать, что в течение первых 100 сек 500 раз произойдет генерация макромолекул, причем каждый раз появится 5-10 цепей с 1000 молекулами мономера в каждой цепи, вырастающих в течение 0,2 сек. Это приводит к простому выводу, что через 100 сек будет израсходовано 500-1000-5-lOi = 2,5 10 молекул мономера, что составляет степень превращения порядка 4% и в точности отвечает наблюдаемым явлениям. Характерным для этого типа полимеризации является одновременный быстрый рост (время жизни порядка 10 сек) очень малого числа (10 М концентрации) цепей с бимолекулярным взаимным обрывом. [c.25]

Время, необходимое для химической идентификации элемента, также удалось существенно уменьшить за счет перехода к химии в газовой фазе. Выбитые из мишени ядра отдачи попадали непосредственно в активную газовую среду. Так как химические реакции и транспортировку при работе с газами можно осуществить значительно быстрее, чем в жидкой среде, то, используя специальную, довольно сложную технику [8—10], можно разделять и успешно регистрировать продукты ядерных реакций, имеющие времена жизни порядка десятых долей секунды. [c.12]

Другой путь растраты энергии состоит в том, что возбужденная молекула переходит из синглетного возбужденного состояния ( в котором она находилась после поглощения кванта света) в метастабильное триплетное состояние, имеющее гораздо большее время жизни, порядка 10 с. Из метастабильного триплетного состояния молекула может вернуться в основное состояние, излучив еще более длинноволновый (чем в случае флуоресценции) квант света. Это обычно более слабое свечение называют фосфоресценцией. Фосфоресценция затухает медленно, и ее можно увидеть даже невооруженным глазом после того, как возбуждающий свет уже выключен . Триплетные возбужденные состояния молекул играют важную роль в фотохимических реакциях, поскольку они имеют большую длительность жизни, сравнительно ма- [c.55]

Пятисекундный период полураспада нового излучателя настораживал. Полностью исклюлить вероятность столь большого времени жизни ядра 107 было, конечно, нельзя, однако намного более вероятно для таких ядер было бы время жизни порядка миллисекунды. Поэтому предположили, что пятисекундный излучатель — это не ядро 107-го элемента, а дочернее ядро — 105, образующееся в результате альфа-распада ядер 107-го. Решили проверить эту догадку. [c.502]

Во время высокотемпературной очистки образца слой газа на внутренних стенках может истощиться, а затем восстановиться во время интервала адсорбции. И наоборот, после флэш-десорбции газ может снова выделиться со стенок, окружающих нить. Эффекты такого рода в некоторых случаях становятся заметными. Для азота при давлении 3- 10" мм рт. ст. нами найдена поверхностная концентрация п, равная 1,5-10 ° молекул1см , а для окиси углерода при р = 7 10 мм рт. ст., п=1,4- Ю 2 молекул/см . Это дает время жизни порядка 2 10 и 2-10 2 сек соответственно. Следовательно, для окиси углерода можно ожидать затруднений, связанных с адсорбцией на стекле, как во время адсорбции, так и во время десорбции. Качественные наблюдения для кислорода также указывают на время жизни на стекле, сравнимое с временем жизни окиси углерода. [c.154]

Скорость реакций должна быть такой, чтобы изменения формы линии были ощутимы это значит, что tAvq должно лежать в интервале 10—0,01. Возьмем интервал Avq для протонного резонанса 10—100 сек -, это даст интервал т 1—10 сек (в большинстве случаев применения т лежит между 1 и 10 сек). Константа скорости первого порядка должна, следовательно, лежать между 1 и 10 или 10 сек . Необходимо перевести скорость реакции в этот интервал, изменяя либо концентрацию другого реагента (которая может быть очень низкой, как в описанной ниже работе по обменным реакциям аминов и,спиртов), либо меняя температуру или растворитель. В дальнейшем будет отмечено, что часто можно определить очень высокие константы скорости второго порядка из-за того, что умеренно малое время жизни, порядка 10 сек, одного реагента сочеталось с очень низкой концентрацией другого реагента. Для ядер, отличающихся от протонов, химические сдвиги и ширина линий больше и, следовательно, можно определять меньшие значения времени жизни с применением было определено время жизни примерно 10 сек, с Си—10 сек. Стандартное отклонение для многих опубликованных констант скоростей порядка 10% в некоторых случаях оно меньше. Регистрация слияния при повышении температуры дает менее точные результаты, чем измерения формы линий, обменного уширения или обменного сужения тем не менее и из нее можно получить много полезной информации. [c.240]

Ванадий У(1У) — У(У). В аналогичной работе [82] было найдено, что линия резонанса для У(У) в сильно кислом растворе уширяется при добавлении У(IV). ЦляУ(У) были найдены времена жизни порядка 10" — 10 сек, и их приписывают обмену электроном. [c.259]

Излуяательные переходы между состояниями разной мульти-Ш Яедности,,например между синглетами и триплетами, теоретически запрещены. В действительности вследствие спин-орбиталь-ного, взаимодействия такие переходы имеют место, хотя они и гораздо менее вероятны, чем синглет-синглетные или триплеТ триплетные переходы. Низкая вероятность перехода означает, что полоса поглощения слаба, а излучательное время жизни об- ратного перехода велико. Для разных переходов времена жизни имеют разный. порядок. Так, хорошо разрешенный излучатель-ный переход я —я-типа из самого нижнего возбужденного синглетного состояния имеет излучательное время жизни порядка 10-9 — Ю" с, и даже для менее вероятных синглет-синглетных [c.43]

Майерс и Френч также предположили, что промежуточное соединение (или соединения), образующееся в результате поглощения света 650 нм хлорофиллом Ь, накапливается в количествах, обеспечивающих максимальную скорость фотосинтеза, за доли секунды и имеет время жизни порядка нескольких секунд. Эти авторы отметили, что постоянные времени для процесса образования кислорода зеленой водорослью АпЫз1гойез-тиз, измеренные Уиттингемом и Брауном [324] с помощью чувствительной ячейки Херща (гл. 111, разд. В), представляли собой величины того же порядка, когда водоросль облучалась одной или двумя вспышками белого света. Выход кислорода под действием вспышки света длительностью 35 мс удваивался, если сначала давалась вспышка такой малой длительности (<5 мс), что сама по себе она вообще не вызывала выделения кислорода. Некоторое усиление,. хотя и меньшее, наблюдалось в том случае, когда вспышки давались в обратном порядке. Степень усиления резко возрастала при увеличении темнового интервала между вспышками до 1 с, а затем медленно снижалась, однако еще и при интервале в 10 или 15 с усиление было заметно (сравните периоды 0,6 и 15 с в опытах Майерса и Френча по изучению спектральных переходных явлений). [c.267]

В. Л. Тальрозе. Здесь надо различать два вопроса. Первый из них — это вопрос о промежуточных состояниях, имеющих время жизни порядка, так сказать, времени электронного перехода (например, так можно рассматривать резонансную перезарядку). Естественно, что такие состояния образуются всегда. Но возникает второй вопрос, образуется ли после этото нечто более долгоживущее с временем жизни более 10-14 10-1з сек., которое затем уже распадается, давая продукты элементарной реакции. Вот это нечто долгоживущее и есть ионно-молекулярный комплекс, время жизни которого часто не 10 —сек., а больще, превосходя иногда микросекунду. Естественно, что если время жизни так велико, то успевает произойти квазирезонацсное распределение энергии по степеням свободы такого комплекса. Вопрос, который мы изучали, можно было бы сформулировать следующим образом как влияет на соотношение сечения перезарядки и сечения переноса тяжелой частицы факт образования такого ион-но-молекулярного комплекса [c.22]

В некоторых случаях в растворителях может возникать соль ватированный электрон. Гидратированный электрон имеет ма лое время жизни — порядка нескольких сот микросекунд. На пример, окисление в кислой среде водой, по-видимому [c.237]

На основании исследования гашения флуоресценции возбужденного гидроксила ОН (время жизни порядка 10" сек), образующегося при фотодиссоциации HgO, окисью углерода, азотом и водородом Г. Г. Неуймин и А. Н. Теренин [13, 14] пришли к выводу, что в этом процессе происходит переход энергии электронного возбуждения гидроксила в колебательную энергию молекул СО, Hj и Ng. Эффективные сечения гашения этими газами равны СО—1,6-10 ai , Hj—0,3-10 см и N2—0,06-10" см . Наибольшая величина сечения у СО трактуется как результат того, что энергия одного из колебательных уровней молекулы СО наиболее близка к энергии возбуждения гидроксила. Таким образом, происходит резонансная передача энергии между ОН и СО. [c.67]

СбНзНОг имеет время жизни порядка нескольких секунд и максимум поглощения при 285 нм. Ультрафиолетовые спектры и спектры [c.152]

Среднее время жизни порядка 10- сек (вместо характерного для изолированного триплетного позитрония 10" сек) обусловлено ргсА-о// аннигиляцией, при которой связанный позитрон в момент (яолкновения позитрония с атомом или молекулой аннигилирует с чужим электроном. [c.460]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология