формил эритроза

Имеется несколько эмпирически найденных закономерностей окисления моносахаридов тетраацетатом свинца, не получивших до настоящего времени удовлетворительного объяснения. Так, окисление моносахаридов тетраацетатом свинца останавливается на стадии производных тетроз. Из Д-глюкозы, например, получается 3,4-ди-0-формил-УЭ-эритроза [c.92]

От названий эритрозы и треозы произошли терминологические приставки эритро-ч трео-, употребляющиеся для обозначения относительного расположения одинаковых (или родственных) заместителей у двух хи()альных атомов углерода. Если в проекционной формуле Фишера эти заместители находятся по одну сторону углеродной цепи, то такой стереоизомер называют эритро-формой, если по разные — то трео-формой. [c.78]

Молекулы с двумя асимметрическими атомами углерода могут существовать в четырех активных формах, соответствующих двум рацемическим диастереоизомерам. Первый член ряда сахаров представлен, таким образом, О- и Ь-эритрозами, с одной стороны, и О-и Ь-треозами с другой. [c.415]

Ни один из диастереомеров ни в одной конформации не имеет плоскости симметрии, и, следовательно, существует две пары энантиомеров, т. е. общее число оптических изомеров равно четырем. В общем случае соединение, содержащее и асимметрических углеродных атомов,-будет иметь 2 возможных оптических изомеров (в предположении, что отсутствуют изомеры с плоскостью симметрии, обусловленной одинаковыми заместителями при асимметрических углеродных атомах, подобно тому как в мезо-формах). Структуры, приписанные эритрозе и треозе, были установлены с несомненностью на основании того факта, что (—)-эритроза (встречающийся в природе сахар) при окислении азотной кислотой дает мезовинную кислоту, тогда как (- -)-трео-за, которая в природе не встречается, дает (-)-)-винную кислоту. [c.514]

Мезо-форма приставка эритро указывает на аналогию с эритрозой. [c.320]

ЭРИТРОЗА — моносахарид, содержащий четырех-углеродную цепь, в к-ром гидроксильные группы занимают г мс-положение, см. Эритро. Существуют оптически активные формы Э. и их рацемат. [c.510]

Молекулы, содержащие два асимметрических атома, широко использовались при изучении механизмов реакций. Была разработана специальная номенклатура и специальные формы буквенного обозначения таких систем. Названия их производятся от названий сахаров, содержащих четыре атома углерода (эритрозы и треозы), и применяются ко всем системам типа R — ab — ae — R. Если обе одинаковые группы а в проекционной формуле [c.27]

Рис. 60. Получение проекционной формулы альдегидной формы простого сахара (О-эритрозы)

И изомерные соединения обычного типа (10,К=СНз) [47], причем приблизительно 90% всего перйодата, использованного при первоначальном окислении объясняется комбинированным восстановлением [33]. Следовательно, возможно, что оксицеллюлоза не существует со свободными альдегидными группами, как показано в формуле (7), а скорее находится в неустойчивом циклическом полуацетальном состоянии, как предполагалось в формуле (10, К=Н). Это предположение согласуется с тенденцией эритрозы принимать циклическую полуацетальную форму (обозначена как 3,6 в структуре 10, К=Н) [48] и тенденцией простых оксиальдегидов, подобно гликолевому альдегиду, существовать в виде щестичленных циклических димеров [49, 50]. Но образование полуацеталей может также носить случайный характер, ведущий к оксицеллюлозам с поперечными связями и, возможно, к полным ацетальным связям. Это может обусловливать отно сительно высокую вязкость 0,1 или 0,25%-ных ацетоновых растворов цел люлоз, слегка окисленных перйодатом и затем нитрованных без деградации а также неполную растворимость нитрованных образцов, предварительно окисленных более чем 0,02 моля перйодата на глюкозную единицу [32 43, 51, 52], и неожиданно низкую растворимость и высокое ацетальное со держание ацетатов, полученных с сернокислотным катализатором [52] Отсутствие абсорбции при длине волны 5,5—5,6 х, характерной для карбо пильных групп в инфракрасном спектре периодатной оксицеллюлозы привело к мысли о том, что эти группы присутствуют в гидратной >С(ОН) форме [53]. Можно предположить, что в оксицеллюлозах вряд ли продол жает существовать, как таковая, очень реакционноспособная карбониль ная группа, а всего вероятнее, что она конденсируется с соответствующим образом расположенными спиртовыми группами или с влагой воздуха. [c.147]

Однако фуранозная форма имеет большое значение для некоторых моносахаридов. Сахара же типа треозы и эритрозы имеют только фуранозную структуру, поскольку они состоят всего из четырех атомов углерода они не способны образовать ниранозный цикл. [c.426]

Согласно Краму, термином эратро принято обозначать такие структуры, как эритроза, у которых пл еются две пары одинаковых или аналогичных заместителей (IX), расположенных друг против друга. Если соединение по структуре соответствует треозе, то это обозначают термином трео-(X). В частном случае, для симметричного производного, например винной кислоты, число изомеров сокращается до трех. э/>ггт/ о-Структуру в этом случае принято называть л езо-структурой, п она соответствует не двум, а одному изомеру, так как может быть совмещена со своим зеркальным изображением (XI). т/ ео-Структура, наоборот, соответствует двум энантиоморфным формам — право- и левовращающеп, которые можно разделить. Ее обозначают символол (11 (XII). [c.415]

Для изображения сложных молекул П. обычно пользуются условными ф-лами, применяя сокращения для обозначения остатков моносахаридов. При этом для сокращения названий триоз и гексоз берут 3—4 первые буквы и только глюкозу обозначают одной буквой Г , напр. алл — аллоза, альт — альтроза, гал — галактоза, идо — идоза, риб — рибоза, ман — манноза, фрук фруктоза, эрит — эритроза. Циклич. формы моносахаридов, входящих в состав П., обозначают п — для пиранозных, ф — для фуранозных и с — для септанозных форм. Положение гидроксилов, принимающих участие в образовании гликозидных связей, обозначают цифрами. [c.20]

Тетриты могут существовать в трех стереоизомерных формах пары оптических антиподов и леезо-формы, неактивной за счет внутримолекулярной компенсации (два асимметрических атома тождественного строения так же, как и у винных кислот). Оба оптически деятельных тетрита — треиты — образуются из двух треоз, а мезоэритрит — в результате восстановления двух эритроз [c.264]

По их отношению к сахарам эритрозе и треозе, преобладающий продукт называьэт )рг тро-хлоргидрином, а образующийся в меньшем количестве продукт — грео-хлоргидрином. Условное обозначение ( )-соединения здесь описывает одну из двух форм ( + )-, либо (—)-форму оставшийся необозначенным энантиомер является зеркальным изомером. [c.191]

Рассматривая механизм этих расщеплений, Перлин предполагает, что в случае о-глюкозы первоначально образуется 4-формил-О-арабиноза, затем формильная группа мигрирует и возникает 3-фор-мил-О-арабиноза (возможно, через промежуточную стадию ортоэфира), последняя окисляется до 2,4-диформиата О-эритрозы. Формильные группы отщепляются затем гидролитически [c.47]

В общем случае соединение, содержащее п асимметрических углеродных атомов, будет иметь 2" возможных оптических изомеров (в предположении, что отсутствуют изомеры с плоскостью симметрии, обусловленной одинаковыми заместителями при асимметрических углеродных атомах, подобно тому как в мезо-формах). Структуры, приписанные эритрозе и треозе, были установлены с несомненностью на основании того факта, что (—)-эритроза (встречающийся в природе сахар) при окислении азотной кислотой дает мезовинную кислоту, тогда как (+)-треоза, которая в природе не встречается, дает (+)-винную кислоту. [c.616]

Оптические изомеры соединений с двумя соседними асимметрическими атомами углерода называют по соответствию их строения структуре сахаров треозы (грео-форма) и эритрозы (эригро-форма). Один из диастереомеров обеих тетроз изображен ниже в виде полностью заслоненной (синперипла-нарной) и незаслоненной (антиперипланарной) проекции Ньюмена [см. схему (Г.3.12)] [c.167]

Для классификации аналогичных структур сначала определяют старшинство заместителей при обоих асимметрических атомах по правилам Кана, Ингольда и Прелога (см. разд. Г,3.1.3). Если в сипперипланарной проекции Ньюмена заместители соответствующего старшинства располагаются так же, как в эритрозе, то соединение относят к эритро-ряду. Если относительное положение заместителей аналогично треозе, то говорят о грео-форме. [c.167]

Используя циангидринный синтез (стр. 374), можно получить из (—)-эритрозы две пентозы (II и V), различающиеся конфигурацией вновь образовавшегося верхнего асимметрического атома. Пентоза III носит название (—)-ри-боза, а пентоза V—название (—)-арабиноза. Важное для установления конфигурации отличие между ними в том, что (—)-рибоза при окислении дает мезо-форму триоксиглутаровой кислоты IV, а (—)-арабиноза — оптически активную триоксиглутаровую кислоту VI [c.379]

Относительная конфигурация соединений с двумя идентичными асимметрическими атомами определяется вполне точно. Из анализа условий существования оптической активности известно, что неактивная жезо-форма соединения с двумя асимметрическими атомами имеет Эуоыгро-конфигурацию, а второй диастереомер должен быть трео-формой. Если добиться положительного результата при расщеплении на оптически активные соединения одного из двух полученных при синтезе диастереомеров этого типа, то расщепляемый изомер должен иметь трео-конфигурацию, а второй — эр г/7о-конфигурацию. Тот же принцип может быть применен к соединениям, для которых посредством какой-либо простой операции вводится плоскость симметрии, Например, оптически активная эритроза восстанавливается в тетритол (эритритол), который оптически неактивен, в то время как ее диастереомер, треоза, дает при восстановлении оптически активный треитол [c.59]

Эритроза (тетроза) в буферных растворах с pH < 7 дает очень низкую волну, ограниченную скоростью дегидратации молекул эри-трозы. При переходе к щелочным растворам вследствие щелочного катализа дегидратации высота волны эритрозы резко повышается и при pH 10-f- 12 практически достигает уровня предельного диффузионного тока с п — 2 [255]. При pH > 12 высота волны вновь уменьшается из-за кислотной диссоциации гидратированной формы. В боратных буферных растворах вследствие образования полярографически неактивного комплекса с борной кислотой волна эритрозы отсутствует в аммиачных же растворах эритрозы образуется дополнительная — при менее отрицательных потенциалах — волна, отвечающая восстановлению альдимина [255]. Величина волны эритрозы в растворе с pH 10 12 равна —1,55 В (нас. к. э.). [c.200]

При превращении моносахаридов в многоатомные спирты молекула становится более симметричной, поэтому число возможных стереоизомеров уменьщается /)-(—)-треоза дает при этом (-1-)-треит, -(- -)-треоза— (—)-треит, оба антипода эритрозы дают одну и ту же жезо-форму — оптически неактивный эритрит. [c.178]

В указанных условиях конечными продуктами являются 2-0-формил- )-глицеральдегид (ЬУП ) и 2,3-ди-0-формил-Д-глицераль-дегид (ЬХ1), которые образуются через промежуточные продукты — 4-0-( юрмил-Д-арабинозу (ЬУП) и 3,4-ди-0-формил-Д-эритрозу (ЬХ). [c.152]

Конфигурационные формулы для D- и L- Г. а. соответствуют их абс. конфигурациям. D- и L-формы Г. а. — соединения, на основании сранцения с конфигурацией к-рых производят деление моносахаридов, а также а-аминокислот на соединения D- и L-ряда. К D-ряду относят те моносахариды, к-рые получаются из D- Г. а. путем последовательного применения циангидринного синтеза, т. е. те, у к-рыХ конфигурация у последнего асимметрич. атома углерода такая же, как у D-Г.а. — D-эритроза (111), О-трео-за (IV) и т. д. [c.487]

Из бумаги ватман № 1 вырезают круг диаметром 30 см и на расстоянии 2 см от центра наносят смесь фени озазонов. Бумагу зажимают между двумя стеклянными пластинками (одна из них имеет отверстие) и с помощью фитиля подают систему толуол — спирт — вода (270 30 1, но объему) в центр хроматограммы. Через 2 час ( енилозазоны разделяются на отчетливо заметные дуги правильной формы. При опрыскивании аммиачным раствором нитрата серебра они темнеют. Значения соединений, измеренные вдоль различных осей, несколько различаются между собой. Ниже приводятся средние значения Кг, полученные в нескольких опытах (при пробеге в разных направлениях) для фенилозазонов следующих соединений глиоксаля 0,96 глицеринового альдегида 0,75 эритрозы 0,55 рамнозы 0,54 арабинозы 0,48 ксилозы 0,47 галактозы 0,42 глюкозы 0,41 мальтозы 0,046. N-Aцeтилфeнилгидpaзин имеет ту же величину К , что и фенилозазон в-глицеро-тетрозы, и мешает его обнаружению. [c.493]

Трудности и число условностей возрастают, если в соединении имеется не один, а несколько асимметрических атомов. Именно потому так многочисленны попытки создать систему для выражения пространственного строения сахаров. Не рассматривая подробно предлагавшихся в разное время обозначений, укажем лишь на соответствующие работы [258—266]. Наиболее разработана для сахаров система, основы которой были предложены в 1906 г. М. А. Розановым [247]. В ней ключом взят простейший углевод — глицериновый альдегид, из двух форм — й тя. I — которога определенным условным путем (циангидринный синтез) развиваются правый и левый ряд сахаров. Необходимым условием для построения проекционных формул тетроз, пентоз, гексоз и т. д. является строгое-соблюдение определенного взаимного поворота отдельных асимметрических центров. Уже для конфигурацни тетроз вводятся дополнительные обозначения для правого и левого семейств мы имеем но два изомера, называемые эритроза и треоза , причем их конфигурация требует особого запоминания, так как она лежит в основе обозначения конфигурации некоторых соединений, не имеющих почти ничего общего с сахарами. Например, для некоторых оксиаминосоединений с двумя асимметрическими атомами говорят о трео- или эрнот/ о-конфигурации. [c.98]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология