Этилен стереоспецифическая

Металлоорганические катализаторы, открытые Циглером с сотр. [15, 16], также относятся к ионным инициаторам. На этих инициаторах можно полимеризовать этилен при атмосферном давлении. И хотя относительно механизма полимеризации в присутствии этих инициаторах существуют различные концепции [17, 18], совершенно точно установлено, что они не являются свободнорадикальными инициаторами. Как было показано Натта с сотр. [19], при полимеризации многих виниловых мономеров эти инициаторы осуществляют стереоспецифический катализ, т. е. позволяют получить стереорегулярные полимеры. Последние вследствие своей регулярной структуры отличаются по многим свойствам (см. раздел 1.2) от атактических полимеров, расположение заместителей в цепи которых имеет беспорядочный характер. [c.143]

Реакции литийалкилов в общем рассматривают как реакции соответствующих карбанионов. Литийалкилы широко применяют как стереоспецифические катализаторы для полимеризации алкенов, а именно изопрена, который при этом на 90% превращается в 1,4-г с-полиизопрен. Изучены и многочисленные другие реакции с алкенами. Комплексы литийалкилов с ТМЭДА особенно активны. Они не только полимеризуют этилен, но даже металлируют бензол и ароматические соединения, а также реагируют с водородом при 1 атм с образованием алкана и гидрида лития. [c.582]

Катализаторы Циглера — Натта образуют важную и значительную группу катализаторов. Они являются единственными катализаторами полимеризации а-олефинов, в частности пропилена и бутена-1. Следует лишний раз подчеркнуть, что, как уже говорилось в гл. 3 и 5, а-олефины не полимеризуются под действием радикальных и ионных катализаторов. Широкое признание катализаторы Циглера — Натта приобрели в связи с тем, что с их использованием связано получение изотактического полипропилена и линейного полиэтилена высокой плотности. Хотя, очевидно, в применении к симметричному этилену понятие оптической изомерии неприменимо, в присутствии стереоспецифических катализаторов образуется полиэтилен, по свойствам отличающийся от полиэтилена, полученного радикальной полимеризацией. Полиэтилен, синтезированный в присутствии таких новых каталитических систем, значительно менее разветвлен, что обусловлено как более низкими температурами полимеризации, так и уменьшением роли реакций передачи цепи. Более линейное строение такого полимера делает его лучше, обусловливает более высокую кристаллизуемость и большую плотность полимера. По прочности и ряду других показателей высокоплотный полиэтилен превосходит полиэтилен низкой плотности, получающийся радикальной полимеризацией. [c.504]

Применение новых стереоспецифических катализаторов Циглера—Натта позволило использовать дешевые продукты нефтяной промышленности — этилен и пропилен—для производства полимеров, обладающих каучукоподобными свойствами и представляющих большой технический интерес. [c.271]

В связи с этим бутен-2 и другие -олефины не полимеризуются в присутствии обычных каталитических систем, но могут сополимеризоваться с этиленом с образованием сополимеров, в которых отсутствуют последовательности из мономерных единиц р-олефинов [602—606]. С точки зрения кинетики такой сополимеризации влияние стерических факторов более существенно, чем влияние полярности двойной связи. Действительно, скорость сополимеризации цис- и транс-бутенов-2 с этиленом выше, чем скорость сополимеризации пентена-2 с этиленом [123]. Эти же эффекты влияют на скорость присоединения первой мономерной молекулы к активному центру с разветвленными углеводородными группами и в процессах стереоспецифической полимеризации, определяя структуру образующегося полимера [123]. [c.119]

Этилен-пропиленовый каучук (СКЭП), получаемый сополимеризацией этилена с пропиленом в присутствии стереоспецифических катализаторов. [c.584]

Хотя этилен-пропиленовые каучуки получают с применением стереоспецифических катализаторов, они по своему строению не являются стереорегулярными полимерами. [c.398]

Полимеры этилена, а-олефинов п ряда замещенных этиленов (поливинилхлорид, полиакрилонитрил и др.) представляют большой практический интерес, однако область их применения до последнего времени ограничивалась невысокой теплостойкостью (85—90°). В настоящее время благодаря открытию метода стереоспецифической полимеризации получены стереорегулярные полимеры а-олефинов, отличающиеся от обычных (атактических) полимеров строго регулярной структурой, высокой степенью кристалличности и повышенными температурами плавления. [c.107]

Благодаря открытию новых процессов стереоспецифической полимеризации, протекающей по ионно-координационному механизму, стало возможным промышленное производство таких ценных полимеров, как стереорегулярные полипропилен, этилен-пропиленовый, 1,4-г ис-изопреновый и 1,4-г с-бутадиеновый каучуки. В настоящее время к изучению механизма и закономерностей различных видов ионно-координационной полимеризации привлечено внимание-исследователей многих стран мира. [c.195]

В формировании природных полимеров принимают участие соответствуюш,ие ферменты и катализаторы, которые обеспечивают направленное протекание реакций. В начальный период развития химии синтетических полимеров, когда еще не были най-дены совершенные катализаторы синтеза, получали полимеры с нерегулярной структурой, малой молекулярной массой и вследствие этого с низкими физико-механическими показателями. По мере развития этой отрасли химической науки и производства были разработаны способы получения пространственно и химически регулярных полимеров (стереоспецифическая полимеризация) из промышленнодоступных мономеров (этилен, пропилен, стирол и др.), что привело к громадному росту производства различных полимеров. Большинство этих полимеров в природе не существует, [c.13]

Значительные успехи были достигнуты и в регулировании реакции роста цепи при полимеризащ-1и диенов [8] и различных полярных мономеров, В результате проведенных опытов было показано, что стереоспецифическая полимеризация олефинов может быть проведена также и в гомогенной системе. При анионной или катионной гомополимеризации с управляемой реакцией роста цепи несомненно важную роль играет промежуточный комплекс мономера с противоионом. При таком методе получения стереорегуляр-ных полимеров удается снизить свободную энергию активации реакции роста цепи, ведущую к образованию полимера с определенной степенью тактичности. К сожалению, этот метод трудноосуществим при полимеризации неполярных, высоколетучих мономеров, какими являются, в частности, этилен и пропилен. Реакцию полимеризации этилена в высокомолекулярный разветвленный продукт долгое время осуществляли только по радикальному механизму при высоких давлении и температуре. Аналогичные опыты по радикальной полимеризации пропилена не имели успеха, так как на третнчном атоме углерода легко происходит передача цепн, вследствие чего образуется полимер небольшого молекулярного веса, который не может быть использован для получения пластмасс. Высокомолекулярные линейные полимеры этилена и пропилена можно синтезировать при низком давлении только при наличии твердой фазы катализатора. Мономер и металлорганический компонент сорбируются на поверхности твердой фазы, чем достигается ориентация каждой молекулы мономера перед ее присоединением к растущей полимерной цепи. [c.10]

Осуществление стереоспецифической полимеризации, направ ленной на образование стереоспецифического полимера зависит от природы выбранных мономеров Этилен а отефииы (иапри мер, пропилен и бутен 1) и другие алкены обладают низкой ко ординационной способностью и поэтому появляется необходи мость применять гетерогенные катализаторы Циглера Натта так как они оказывают наиболее серьезное препятствие синдио тактическому и атактическому присоединению мономера к кон цу растущей полимернои цепи Механизм образования стерео [c.22]

Очевидно, только гетерогенный катализ способен обеспечить столь направленный синтез ряда продуктов (СН3ОН, С2Н5ОН, С Н2п+2, г-С Н2п+2, высшие спирты и т. д. по усмотрению исследователя) на основе СО и Нг, т. е. практически из элементов. Гетерогенный катализ позволяет из спирта получать этилен, ацетальдегид, эфир и дивинил (тоже по усмотрению исследователя). Недавно посредством катализа удалось решить проблему синтеза стереоспецифических полимеров и таким образом искусственно воспроизвести природный каучук. Гетерогенный катализ поистине оживил химических мертвецов — предельные углеводороды, превратив их в неисчерпаемый источник сырья для получения самых разнообразных продуктов. Однако все это только ступень на пути раскрытия новых возможностей гетерогенного катализа. Впереди еще много задач. [c.409]

Уже этого краткого рассмотрения основных характеристик полимеров достаточно для того, чтобы понять, что генезис, т. е. способ получения макромолекул из низкомолекулярных молекул мономеров, влияет практически на все основные свойства полимера. В природе полимеры (за исключением некоторых смол) образуются, как правило, с высокой степенью химической и пространственной регулярности, с правильным чередованием звеньев в структуре полимера. Это, например, молекулы целлюлозы, натурального каучука ( цыс-1,4-полиизопрен), белков и нуклеиновых кислот. В формировании природных полимеров принимают участие соответствующие ферменты и катализаторы, которые обеспечивают направленное протекание реакций. В начальный период развития химии синтетических полимеров, когда еще не были найдены совершенные катализаторы синтеза, получались полимеры с нерегулярной структурой, малой молекулярной массой и вследствие -этого с низкими физико-механическими показателями. По мере развития этой отрасли химической науки и производства (особенно с 50-х гг.) были разработаны способы получения пространственно и химически регулярных полимеров (стереоспецифическая полимеризация) из промышленнодоступных мономеров (этилен, пропилен, стирол и др.), что привело к громадному росту производства различных полимеров. Большинство из этих полимеров в природе не создаются. Получение полимеров осуществляется в результате реакций полимеризации или поликонденсации. [c.11]

Наличие боковых ответвлений по всей дайне углеводородной цепи в полипропиленах такяЕе обусловливает их невысокие вязкостно-температурные и термостабильЕые свойства. Для снижения разветвленности и улучшения этих показателей пропилен сополиыеризуют с этиленом на стереоспецифических катализаторах в присутствии водорода [38]. При увеличений доли этилена в исходной зтилен-пропиленовой смеси раз-ветвленность образующихся углеводородов, как и следовало ожидать, сокращается, что приводит (табл.8) к сникению вязкости и температуры застывания, а также повышению индекса вязкости. [c.9]

Среди полиолефинов наилучший комплекс свойств проявляют олигомеры альфа-олефинов С0-С д, полученные в присутствии катализаторов стереоспецифической полимеризации. Однако вопрос об оптимальной каталитической системе и условиях олигомеризации окончательно не решен. Известные трудности вызывает и обеспеченность исходным сырьем крупномасштабного, производства полиолефиновых масел. В связи с зт15м представляется перспективным синтез соолигоме-ров различных олефинов, например альфа-олефинов со стиролом, этилена с пропиленом и т.д. Необходимо отметить актуальность работ по крекингу этилен-пропиленовых каучуков с последующим гидрированием крекинг-дистиллятов, в результате чего получены масляные основы, превосходящие по термической стабильности, индексу вязкости и температуре застывания минеральные масла. [c.40]

Основным видом сырья для производства полиолефинов являются этилен и пропилен. Однако в настоящее время для получения полиолефинов применяются и некоторые другие а-олефины, способные полихмеризоваться в присутствии стереоспецифических катализаторов с образованием высокомолекулярных продуктов. К ним относятся бутен-1, З-метилбутен-1, гексен-1, октен-1 и др. [c.547]

Высокие темпы развития промышленности синтетического каучука, наметившиеся в последние десятилетия, связаны прежде всего с созданием новых типов каучуков, равноценных по свойствам натуральному или превосходящих его. Открытие стереоспецифической полимеризации потребовало разработки промышленной технологии полимеризации в растворе, что позволило создать крупнотоннажные производства 1,4-цыс-изопренового и 1,4-х ис-бутадиенового каучуков. Эти эластомеры становятся основными каучуками общего назначения. Полимеризацией в растворе долучают также бутилкаучук и полиизобутилен, сополимеры этилен-пропиленовые (двойные и тройные) и бутадиен-стирольные (статистические и блоксополимеры), новые, пока не вылускаемые в промышленном масштабе, но перспективные каучуки, например полипентенамер. [c.246]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология