Линоленовая кислота окисление

Несмотря на широкое распространение (причем в больших количествах) олеиновой, линолевой и линоленовой кислот, мало что известно об их обмене. Ниже рассматриваются некоторые возможные механизмы их окисления. [c.317]

Липоксигеназа в присутствии кислорода воздуха ускоряет процесс образования сопряженных гидроперекисей, линолевой и линоленовой кислот или триглицеридов, содержащих эти кислоты. Если при этом присутствует каротин, то он быстро обесцвечивается, окисляясь кислородом при участии перекисей. Эта индуцированная реакция окисления каротина, наблюдаемая по обесцвечиванию его раствора, может служить индикатором действия липоксигеназы. [c.127]

Высыхающие масла (льняное, конопляное) состоят преимущественно из глицеридов линолевой и линоленовой кислот. Характерной особенностью этих масел является их способность на свету при действии воздуха, особенно в тонком слое, высыхать, образуя твердую эластичную пленку. При высыхании масла соединяются с кислородом при этом температура повышается настолько, что тряпье, смоченное маслом, может самопроизвольно загореться. Вес масла при высыхании увеличивается в среднем на 11—18%. Окисленное и полимеризованное льняное масло представляет собой линоксин. Это бурая, густая, эластичная масса. Применяется в производстве линолеума, линкруста, клеенки. [c.261]

Из высыхающих масел для модифицирования алкидных смол чаще всего используют льняное или дегидратированное касторовое. При введении льняного масла ускоряется процесс отверждения, но покрытия быстро желтеют (особенно в темноте). Это обусловлено высоким содержанием в масле радикалов ненасыщенных кислот, особенно линоленовой кислоты, структура молекулы "которой способствует образованию в процессе окисления сопряженных хромофорных связей. [c.10]

Гексеналь представляет собой лишь один из целого ряда альдегидов и других соединений, получающихся при аутоокислении масел, содержащих эфиры линоленовой кислоты. Однако он обладает очень сильным запахом зеленой фасоли (пороговая концентрация ощущения 0,11 ч. на млн), который характерен для таких масел вообще и соевого масла в особенности. В окисленных маслах идентифицированы также ненасыщенные альдегиды, имеющие еще меньшие пороговые концентрации. Не исключено, что эти соединения частично ответственны за характерный вкус и оттенки вкуса многих пищевых продуктов, например рыбы, цыплят, постного мяса, животного жира и гидрированного рыбьего жира. [c.609]

Состав жирных кислот. Ненасыщенные жирные кислоты различаются ио реакционной способности, зависящей от количества и расположения в них двойных связей. Было показано , что скорость окисления триглицеридов олеиновой, линолевой и линоленовой кислот находится в соотношении 1 120 300. [c.61]

Этиловый эфир линоленовой кислоты значительно более устойчив по отношению к окислению, чем сама кислота. Поэтому веш,ество рекомендуется хранить в виде сложного эфира, а кислоту получать только непосредственно перед применением. Кислота до некоторой степени окисляется даже при наилучших условиях хранения и в отличие от своего эфира не может быть перегнана без некоторого разложения. По этой причине константы определяют для сложного эфира, а не для кислоты. [c.286]

Групповые компоненты смолистых веществ и входящие в их состав индивидуальные соединения имеют различную склонность к выделению при отстаивании черных щелоков. Наиболее высокий коэффициент извлечения — 76—89% —имеют жирные кислоты, для смоляных кислот он составляет 62—78 и для неомыляемых веществ — 51—60%. Натриевые соли окисленных кислот хорошо растворимы в щелоках и с большим трудом выделяются с сульфатным мылом — коэффициент извлечения для них составляет лишь около 10 %. Индивидуальные жирные кислоты имеют коэффициент извлечения от 78 до 89°/о, причем меньшие значения относятся к пальмитиновой и стеариновой кислотам, а большие — к олеиновой, линолевой и линоленовой кислотам. Смоляные кислоты имеют более низкие коэффициенты извлечения, % дегидроабиетиновая кислота — около 57, пима-ровые кислоты — 65—70, абиетиновая и неоабиетиновая кислоты — 77—79. [c.67]

КИСЛОТЫ, не выделенные в чистом виде, содержат три двойные связи, так как при окислении марганцовокислым калием они дают гекса-оксистеариновые кислоты. Для линоленовой кислоты вероятна структура [c.409]

Механизм самоокисления. Современные теории механизма самоокисления основаны на работах Фармера показавшего, что на первой стадии процесса при взаимодействии кислорода с а-мети-леновыми группами образуются гидроперекиси. Такие соединения были найдены в первичных продуктах окисления метиловых эфиров олеиновой, линолевой и линоленовой кислот с выходом от 60 до 90%. [c.62]

Показано, что митохондрии печени крысы окисляют до С Ю-линолевую и линоленовую кислоты, меченные по карбоксильной группе. Для окисления необходим НАД-Нг. Экстракты ацетонового порошка митохондрий печени крыс также окисляли линолевую и линоленовую кислоты. В этом случае, кроме НАД-Нг, требовались АТФ и КоА. Потребность в АТФ и КоА находится в соответствии с наличием р-окисления, но не доказывает участия этого процесса в окислении линолевой и линоленовой кислот. Потребность в НАД-Нг непонятна. [c.318]

Линоленовая кислота — бесцветная маслянистая жидкость, на воздухе легко окисляется с полимеризацией и образованием пленок. Окисление значительно ускоряется при повышении тем- [c.40]

При озонном окислении линоленовой кислоты или ее сложного эфира, получаются кислоты пропионовая, малоновая (в количестве в два раза большем, чем при окислении линолевой кислоты) и азелаиновая [c.41]

Предельные и непредельные жирные кислоты играют важную роль в живой природе. Они входят в состав глицеридов, образующих основу клеточных мембран, и их следует классифицировать как биологически важные соединения. Непредельные алифатические кислоты — линолевая, линоленовая и арахидоновая, кроме этой функции, выполняют и другую, не менее важную. Освобождаясь из состава глицеридов и подвергаясь действию окислительных ферментов, они дают начало последовательностям реакций, приводящих в конечном счете к гидроксилированным непредельным соединениям с высокой биологической активностью. Из линолевой и линоленовой кислот образуются метаболиты с восемнадцатью углеродными атомами в цепи, из арахидоновой — двадцатизвенные. Много биологически активных веществ встречается также среди окисленных производных специфических разветвленных длинноцепных кислот, продуцируемых отдельными организмами. [c.28]

Идентификация этих кислот в продуктах окисления указывает на то, что двойные связи в молекуле линоленовой кислоты расположены между 9—10-м, 12—13-м и 15—16-м углеродными атомами. [c.47]

По первому варианту, который получил название гидростабилизации, пальмовое масло гидрируют на повторно используемом никель-кизельгуровом катализаторе. При этом происходят следующие реакции насыщение высоконепредельной линоленовой кислоты до линолевой и олеиновой, что обеспечивает повышение стойкости масла к окислению разрушение в среде водорода красящих веществ — каротиноидов, и это приводит к осветлению масла частичная изомеризация олеиновой кислоты, что сопровождается повышением твердости получаемого продукта. [c.236]

Изучена кинетика образования гидроперекисей, в окислении метиловых и этиловых эфиров олеиновой, линолевой и линоленовой кислот [43, 44, 206, 228—230]. Показан цепной свободнорадикальный характер процесса, установлен его механизм (схема 10) [c.136]

Для растительных масел характерны процессы аутоокисления и полимеризации. Эти свойства используют в промышленности для приготовления олифы, лаков и красок. Олифа изготовляется из масел, содержащих большое количество эфиров линолевой и линоленовой кислот и носящих название высыхающих. К ним относятся льняное, конопляное, подсолнечное и другие масла. Олифа — густая темная жидкость, на воздухе высыхает , образуя пленку. В процессе высыхания идет окисление масел кислородом воздуха. Для ускорения этого процесса к олифе добавляют сиккативы (оксиды или соли кобальта, марганца, свинца). Окисленный полимер льняного масла — густая эластичная масса линоксин, применяется для изготовления линолеума и клеенок. [c.255]

Предварительное окисление 9,12-линолевой и 9,12,15-линоленовой кислот повышает их способность образовывать сополимеры со стиролом, а предварительная полимеризация льняного и подсолнечного масел увеличивает гомогенность сополимеров. [c.376]

Липооксигеназа широко распространена в растениях, она активно окисляет линолевую и линоленовую кислоты и медленнее олеиновую. Липооксигеназа катализирует окисление ненасыщенных жирных кислот, превращая их в перекиси, которые обладают весьма высокой окислительной способностью. Они окисляют новые молекулы ненасыщенных жирных кислот, распадаясь и образуя при этом окиси, озониды, [c.192]

При образовании соединений включения а- и р-циклодекстри-нами с линолевой и линоленовой кислотами, коричным альдегидом [76] и бензальдегидом [15] самоокисление последних происходит в значительно меньшей мере. Чтобы повысить устойчивость аддуктов, необходимо удалить из кристаллов избыточный липид, чего добиваются нагреванием в вакууме. Факт меньшей окисляемости предлагалось объяснять тем [76], что цепной характер окисления [c.553]

Положение двойной связи осложняет последующее окисление этого производного посредством реакций р-окисления. Полученное соединение имеет двойную связь в р,у-положении вместо а,Р-поло-жения, как требуется для нормального Р-окисления. Однако неблагоприятное расположение двойной связи может быть изменено под действием еноилгидразы (еноил-КоА-гидратазы), которая превращает р,у-ненасыщенные производные ацил-КоА в а,Р-неиасыщенные соединения. Вторая двойная связь в линолевой кислоте, расположенная между 12-м и 13-м углеродными атомами, переходит в нормальное а,Р-положение, требуемое для р-окисления. Третья двойная связь в линолевой кислоте между 15-м и 16-м углеродными атомами также находится в неподходящем для р-окисления положении и требует действия еноилгидразы как изомеразы положения. Следовательно, теоретически возможно посредством реакций Р-окисления расщепить олеиновую, линолевую и линоленовую кислоты при использовании еноилгидразы как изомеразы положения. [c.318]

Повидимому, каждая из них встречается в двух стерео-изомерных формах. Оба глицерида, присоединяя кислород и конденсируясь в более крупные молекулы, образуют эластичную, чрезвычайно устойчивую и нерастворимую в большинстве растворителей пленку. Согласно исследованиям Коффи 1 моль линоленовой кислоты поглощает при этом 9 атомов кислорода. Этот процесс сопровождается выделением СОг и уксусной кислоты, что не наблюдается при окислении лино-левой кислоты. [c.258]

Номенклатура. Непредельные кислоты так же, как и предельные, до сих пор чаще всего называются эмпирическими названиями. Так, например, акриловая кислота получила свое название от акролеина, при окислении которого она получается кротоновая кислота называется так, потому что была выделена впервые из кротонового масла линолевая и линоленовая кислоты названы в связи с тем, что они в значительном количестве содержатся (в виде сложных эфиров с глицерином) в льняном масле (по-латыни — oleum lini) и т. д. [c.117]

При изучении продуктов самоокисления соевого масла, а также метиловых эфиров олеиновой, линолевой и линоленовой кислот было показано, что при одних и тех же условиях окисление линоленовой кислоты отлично от окисления линолевой и о.теиново кислот. [c.74]

При окислении олеиново1[ и линолево кислот образуются сравнительно устойчивые перекиси и гидроперекиси, происходит смещение двойных связей с образованием диеновой группировки, переход от цис- к гранс-конфнгурации и, наконец, разрыв углеродной цепи с образованием пеларгонового альдегида, азелаиновой кислоты и гексаналя. При окислении линоленовой кислоты сразу же образуются неустойчивые, быстро поли-мернзующиеся продукты глубокого распада и наряду с ними [c.74]

Квадратиками обозначены данные для окисленной линоленовой кислоть жирными точками - данные для окисленного лехщтина треугольниками - данньв по смеси окисленного лецитина с четырехкратные избытком неокисленного лецитина. Начальная концентрация 10-и И [c.252]

Липолевые масла иногда облагораживают путем разделения растворителями — фурфуролом нли жидким пропаном . Некоторые авторы утверждают, что при этом получаются продукты, напоминающие по своей способности к высыханию льняное масло . Однако это неверно, так как наличие третьей двойной связи з линоленовой кислоте обусловливает значительное увеличение реакционной способности в реакциях окисления и поли.меризанич. Некоторое с.ходство с льняным маслом достигается только в том случае, если кислоты линолевых масел являются составной частью соединения сложной структуры, способного к пленкообразованию посредством сшивания, как, например, в алкидных смо.дах. [c.51]

Эти незаменимые жирные кислоты очень важны для формирования связи между хлорофиллом и тилакоидной мембраной, а также для сохранения структуры гран. Определенные гербициды трансформируют линоленовую кислоту в перекись (d-линолен ООН), которая вызывает окисление хлорофилла. [c.85]

Окисление эфиров линоленовой кислоты изучено мало, поскольку их гидроперекиси весьма нестабильны и легко склонны к окислительным и нолимеризационным превращениям. Окисление фрагментов молекулы линолената [c.136]

Химические превращения эфиров при оксидации и термообработке. Оксидацию проводят воздухом при 130—150 °С в присутствии сиккатива [53]. Основные сведения о механизме взаимодействия эфиров непредельных высших жирных кислот с кислородом, полученные на метиловых и этиловых эфирах этих кислот — моделях растительных масел и алкидов, достаточно достоверно можно перенести на окисление триглицеридов. Образование гидроперекисей — первичных продуктов окисления масел, происходит цепнйм свабоднорадикальньш путем по механизму, представленному схемой 9, с изомеризацией двойных связей в сопряженное положение для эфиров линолевой и линоленовой кислот. Дальнейшие чрезвычайно сложные окислительные и окислительно-деструктивные превращения приводят к накоплению кето-, окси- и эпоксисоединений, альдегидов, моно- и дикар-боновых кислот, полимерных и других вторичных продуктов [79]. Продукты окисления частично выделяются в виде летучих погонов, поскольку оксидация проводится продувкой масла воздухом. Скорости окисления триглицеридов олеиновой, линолевой и линоленовой кислот убывают с падением ненасыщенности аци-лов [58, с. 48], симбатно с изменением отношения ki/fk t, установленного для метиловых эфиров этих же кислот (см. табл. 35). [c.139]

В частности, формирование первичных продуктов окисления— и.эомерных гидроперекисей должно происходить по элементарным реакциям схемы 9 с конъюгацией я-связей линолевой и линоленовой кислот. Действительно, экспериментально показано, что в процессе окисления триглицеридов линолевой и [c.145]

В результате полной гидрогенизации элеостеариновой кислоты образуется стеариновая кислота. Вследствие наличия сопряженных двойных связей наблюдаемое йодное число элеостеариновой кислоты существенно отличается от нормы. Теоретически йодное число должно точно соответствовать йодному числу линоленовой кислоты (278,4) наблюдаемые же величины йодного числа лежат между 160 и 180, что соответствует, по-видимому, присоединению двух молекул иода вместо трех (теоретическое йодное число для двух двойных связей 182,3). При бромировании в обычных условиях получается лишь тетрабромид (темп. пл. 115°). Гексабромид образуется только под действием ультрафиолетовых лучей. Вследствие этих особенностей элеостеарино-вую кислоту долгое время рассматривали как изомер линолевой кислоты (две двойные связи) и поэтому называли ее элеомаргариновой кислотой. Действительный состав этой кислоты был установлен только к 1925 г. на основании определения молекулярной рефракции. Элеостеариновая кислота присоединяет малеиновый ангидрид при этом а-кис-лота образует производное, плавящееся при 66,5°, а р-кислота— производное с темп. пл. 77°. Элеостеариновая кислота имеет большую склонность к окислению и полимеризации. Свинцовая соль ее трудно растворяется в спирте и эфире. [c.30]

Действительно, энергичное окисление димера этого эфира дает 1,2,3,4-бен-золтетракарбоновую кислоту (препитовую кислоту). Та же ароматическая кислота, но с меньшим выходом, образуется при окпслении димеров, полученных из метиловых эфиров линолевой и линоленовой кислот. [c.783]

Химическую природу липидных токсических веществ, образующихся при лучевом поражении в клетках, органах и тканях животных и растений, удалось установить с помощью методов тонкослойной и газожидкостной хроматографии и полярографии. Оказалось, что эти вещества представляют собой гидроперекиси, перекиси, эпоксиды, альдегиды и кетоны свободных ненасыщенных жирных кислот. Наиболее широким спектром токсического действия обладают гидроперекиси и перекиси (общее название липидные перекиси ). Во многих случаях эффекты липидных радиотоксинов удалось моделировать введением в организм животных или добавлением к клеточной суспензии препаратов окисленной олеиновой, линолевой и линоленовой кислот, при этом экспериментально подбиралась соответствующая степень окисления, обеспечивающая высокое содержание перекисей. [c.220]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология