Крахмал со стиролом

Растворимость П. с. зависит от растворимости составляющих его последовательностей мономерных звеньев. При значительном различии в растворимости основной и привитых цепей П. с., как правило, растворяется значительно хуже, чем составляющие его компоненты. При соответствующем подборе растворителей П. с. образуют истинные р-ры. Изучение фазовых диаграмм состояния показало, что р-ры П. с., компоненты к-рых резко отличаются по растворимости (полистирол — акриловая к-та, крахмал — стирол), как и р-ры П. с., цепи к-рых близки по растворимости (полистирол — винилацетат), ведут себя как двухкомпонентные системы. Термодинамич. параметры, характеризующие взаимодействие растворителя с П. с., показывают, что привитая сополимеризация приводит к существенным изменениям и в энергетическом, и в энтропийных эффектах взаимодействия растворителя с П. с. по сравнению с составляющими компонентами. [c.102]

Поверхностно-активные вещества получены также при нагревании со стиролом производных крахмала, содержащих ненасыщенные группы, в присутствии гидроперекиси. Поверхностно-активные свойства привитого сополимера крахмала зависят от количества боковых ответвлений. При небольшом содержании их привитой сополимер приобретает только смачивающие свойства. [c.549]

Порядок выполнения анализа. Навеску продукта массой 0,2—0,35 г (пипеткой 8—10 капель) вносят в колбу с пришлифованной пробкой, приливают из бюретки 30—35 мл раствора брома, закрывают колбу пробкой, взбалтывают и оставляют стоять в течение 5—10 мин, после этого добавляют 10—15 мл раствора иодида калия (10%-ный) и столько же воды. Через 10 мин, тщательно взболтав смесь, оттитровывают вьщелившийся иод раствором тиосульфата натрия в присутствии крахмала в качестве индикатора. Содержание стирола в конденсате (%) вычисляют по уравнению [c.114]

Известно, что под влиянием механических воздействий происходит разрыв химических связей в молекулах полиизобутилена и целлюлозы , сопровождающийся уменьшением их молекулярной массы. Механическое расщепление молекул происходит также при вальцевании поливинилхлорида, резин из СКБ и НК , при размоле в шаровой мельнице полиметилметакрилата и поли-стирола , прн обработке на фрезерном станке при низкой температуре (77 °К) полиметилметакрилата, полистирола, политетрафторэтилена, полиизобутилена, полиэтилена, НК , при криолизе крахмала . Для обнаружения образующихся при этом свободных радикалов успешно применяется метод ЭПР " 7 [c.255]

Суспензионную ( бисерную ) полимеризацию М. осуществляют в водной среде в реакторах, снабженных лопастными или турбинными мешалками. Получаемый полимер имеет вид прозрачных шариков, размеры к-рых (от 1 10 до нескольких л л) зависят от интенсивности перемешивания, природы и количества стабилизатора суспензии. В качестве стабилизаторов суспензии используют желатину, водорастворимый крахмал, соли полиакриловой и полиметакриловой к-т, полиметакриламид, поливиниловый спирт, а также неорганич. порошкообразные диспергаторы (напр., каолин, осажденный карбонат магния, гидроокись алюминия). Инициаторами служат растворимые в мономере перекиси (гл. обр. пе.рекись бензоила). Средняя мол. масса (80 ООО—120 ООО) суспензионного П. ниже, чем у блочного. Для снижения мол. массы П. используют растворимые в мономере алифатич. меркаптаны (регуляторы мол. массы). Суспензионным способом чаще всего получают сополимеры М. с небольшим количеством (менее 10%) низших акриловых эфиров, стирола или винилацетата, а также П., пластифицированный дибутилфталатом. Полученные продукты различаются по темп-рам размягчения и вязкостям расплава. [c.102]

Берлин и Пенская [389] показали, что при замораживании растворов полимеров происходит деструкция макромолекул и образование макрорадикалов. Если криолиз крахмала проводить в среде мономера, то образуются привитые сополимеры крахмала с винильными мономерами. Этим путем был получен привитой сополимер крахмала со стиролом. [c.58]

Привитые и блоксополимеры, в отличие от сополимеров, полученных обычными способами (стр. 45), обладают свойствами обоих гомополимеров. Например, привитой сополимер крахмала и стирола обладает свойствами крахмала и полистирола. В настоящее время еще не найдены способы точного регулирования длины прививаемой боковой цепи и числа прививок, что приводит к получению неоднородных продуктов. Однако уже получают в промышленном масштабе привитые и блоксополимеры, например привитые сополимеры акрилонитрила с целлюлозой и натуральным каучуком. [c.55]

Растворяют при нагревании 1 г крахмала в 50 мл дистиллированной воды и выливают раствор в пробирку с тубусом. Затем отвешивают 9 г стирола и 1 г дивинилбензола и растворяют в этой смеси мономеров 0,2 г перекиси бензоила, получен- [c.155]

Каргиным [2] были описаны свойства следующих соединений крахмал-ир-полистирол [6], крахмал-пр-полиметилмет акрилат[7], поли (виниловый спирт- р-стирол) [8] и поли (акриловая кислота-пр-стирол) [8]. Два первых были получены путем озонолиза крахмала, а два последних — механохимическим способом. Свойства этих привитых сополимеров определяли термохимическим методом (на пенетрометре) [9], измеряя деформацию твердого образца при определенной нагрузке как функцию температуры. Графики, построенные для сополимеров крахмал-пр-полистирола различных составов, показывают, что температура стеклования большинства образцов близка к температуре стеклования полистирола того же молекулярного веса, но сополимеры даже при низком содержании крахмала (15%) проявляют только эластичность, но не обладают текучестью. Аналогичные особенности присущи крахмал-пр-полиметилметакрилату, хотя область [c.135]

Каргин с соавторами [13] описали особенности в поведении крахмал-лр-полистирола, а Козлов с сотрудниками [14] — поли(стирол-пр-акриловой кислоты). Каргин и сотрудники [15—17] сообщают о пониженной растворимости привитых сополимеров в сравнении с растворимостью гомополимеров. Растворение в сложных смесях может также быть трудным и неполным, что затрудняет селективную экстракцию [18]. [c.144]

Каргин [24] обобщил результаты исследований свойств сополимеров, описанных в совместных работах с Платэ и др. [25—27]. Придавая большое значение структуре и фазовому разделению привитых сополимеров, авторы выбрали для исследования сополимеры с сильно отличающимися основными и привитыми цепями, например крахмал-лр-полистирол [25], крахмал-лр-полиметилметакрилат [26], поли (виниловый спирт-лр-стирол) [27], поли (акриловая кислота-лр-стирол) [27] (рис. 14). [c.171]

Представлен обзор опубликованных данных о превращениях полимера, полимера с наполнителем, смешанных полимеров, блок-сополимеров и сшитых полимеров (желатинизации) в процессе механической обработки полимеров. Предложены и обсуждены новые виды применения этих механо-химических процессов к эластомерам, пластомерам, смолам, модифицированным и не модифицированным полимерам. Охарактеризованы такие системы, как натуральный казп1ук — ацепафти-лен,- полиметилметакрилат — акрилонитрил, эпоксидная смола — метилметакрилат, крахмал — стирол и этилцеллюлоза — винилацетат. Приведена соответствующая техника разделения для очистки модифицированного полимера от обычно присутствующего гомополимера. [c.154]

Привитые сополимеры крахмала и стирола можно получить и озонированием крахмала в водной суспензии с последующей сополимеризацией стирола с продуктадп распада озонированного крахмала при 70—100" в атмосфере азота. [c.549]

Поскольку отрезки разнородных по химическому составу отрезков цепей, составляющих макромолекулы блок- и привитых сополимеров, достаточно велики, они могут сегрегироваться с образованием отдельных микрофаз. Поэтому, если свойства обычных сополимеров, как правило, усредняются по сравнению со свойствами составляющих их компонентов, то блок- и привитые сополимеры обычно объединяют в себе свойства исходных гомополимеров. В зависимости от числа составляющих их компонентов они могут иметь, например, несколько температур стеклования, а температура текучести сополимера определяется наивысшей температурой текучести одного из компонентов. Так, блок-сополимер бутадиена и стирола имеет две температуры стеклования — 0°С (полнбутадиен) и 100 °С (полистирол). Именно поэтому реакции привитой или блок-сополимеризации широко используются для увеличения деформируемости ряда природных жесткоцепных полимеров, например целлюлозы или крахмала, для которых высокоэластическое состояние не реализуется, поскольку температура стеклования этих полимеров [c.62]

На основе аллиловых эфиров целлюлозы или крахмала, эфиров целлюлозы и ненасыщенных кислот (метакриловой, кротоновой) получены привитые сополимеры целлюлозы и крахмала с боковыми поливиниловыми цепями. Полимеризацию винильного мономера (метилметакрилата, стирола и других) проводят в этих случаях в присутствии указанного эфира целлюлозы и инициатора (см. с. 257). Получен также привитой сополимер целлюлозы с боковыми цепями из белка и полиамидов. [c.208]

Сорбенты, применяющиеся в ГПХ, имеют различные свойства. Как правило, их подразделяют на мягкие, полужесткие и жесткие гели. К мягким относят гели, приготовленные на основе полисахаридов (крахмал, декстран, целлюлоза). Мягкие гели не устойчивы к давлению и при высоких скоростях движения элюента деформируются. Такие гели невозможно использовать в современной ВЖХ. Полужесткие ге.ли получают сополимеризацией стирола и дивинилбензола (стирогели) или полимеризацией випплацетата. Сорбенты, полученные на основе этих гелей, способны выдерживать высокое давление и применяются в ВЖХ. Такие гели в отличие от гидрофильных мягких могут быть использованы с органическими растворителями. Жесткие гели представляют собой стекла или силикагели, имеющие фиксированные размеры пор Недостатком этих материалов является их высокая адсорбционная способность. Для подавления активности их предварительно обрабатывают специальными химическими веществами. [c.610]

Суспензионная (гранульная) полимеризация ВА осуществляется в водной среде и инициируется маслорастворимыми инициаторами. Образующиеся в процессе суспензионной полимеризации частицы обычно имеют сферическую форму и диаметр от 0,1 до 3 мм. Для предотвращения слипания частиц используются водорастворимые защитные коллоиды (ПВС, карбоксиметилцеллюло-. за, крахмал, аммониевая соль сополимера малеинового ангидрида со стиролом и др.), а такл<е твердые суспендирующие агенты (карбонаты кальция, бария, сульфат бария). [c.22]

В ЭТОМ же растворе проводят совместное определение остаточных стирола и аценафтилена. К 5 мл раствора прибавляют 5 мл раствора брома в метаноле, смесь оставляют стоять в плотно закрытой посуде в темном месте в течение 10 мин, затем прибавляют 10 мл раствора KI, 30 мл воды выделившийся иод титруют раствором N828203 в присутствии крахмала. Параллельно ставят холостой опыт. Общее содержание мономера в растворе (у, в молях) вычисляют по формуле [c.103]

Для приготовления цинк-алюминпевого катализатора (типа стирол-контакт ) отвешивают по 50 г окиси хрома, азотнокислого магния, окиси алюминия и азотнокислого цинка, разбавляют дистиллированной водой до тестообразного состояния, прибавляют около 2 г крахмала в качестве склеивающего вещества, хорошо перемешивают и продавливают массу через сито с диаметром отверстий — 2 мм. Сушат полученные червячки до воздушносухого состояния и загружают в реакционную трубку, в которую предварительно помещают слой битого кварцевого стекла. Трубку вставляют в печь, присоединяют к водоструйному насосу и при слабом токе воды в течение нескольких часов при 350 активируют катализатор до полного прекращения выделения окислов азота. [c.266]

Привитые и блоксополимеры в отличие от сополимеров, полу ценных обычными способами, обладают свойствами обоих гомопо-лимеров. Так, привитой сополимер крахмала и стирола обладает свойствами Крахмала и полистирола, Блок- и привитые сополимеры получают в промышленном масштабе, например Привитые сополимеры акрилонитрила с целлюлозой и натуральным каучуком, [c.53]

Появление макрорадикалов во время процесса замораживания — размораживания определило попытки использования этого метода для синтеза блок-сополимеров. При одновременном замораживании двух полимеров следует ожидать образования радикалов, при взаимодействии которых будут образовываться блок- и привитые сополимеры. Действительно, при обработке при —70° в атмосфере аргона или воздуха достаточно концентрированных водных эмульсий крахмала и бензольных эмульсий полистирола были получены блок-сополимеры. Самое большое количество связанного крахмала было обнаружено в образцах, обработанных в присутствии воздуха. Подобные полимеры получили Берлин, Пенская и Волкова путем замораживания эмульсии крахмала в мономерном стироле [6]. Подобным же методом Цереза [28] получил сополимеры типа крахмал — полиакрилонитрил. [c.216]

Прививку на различные природные полимеры осуществляли путем предварительного введения в них ненасыщенных групп. При взаимодействии крахмала с аллилхлоридом в присутствии щелочи образуется ненасыщенный эфир (аллилкрахмал). В результате сополимеризации этого ненасыщенного эфира со стиролом в присутствии гидроперекиси кумола был получен привитой сополимер аллилкрахмала, содержащий привитые полистирольные цепи. Чтобы уменьшить возможность поперечного сшивания, в молекулу крахмала следует вводить лишь небольшое число аллильных групп. [c.273]

Смеси для изготовления Г. р. содержат вспенивающий агент (напр., 20%-ный р-р калиевого мыла олеиновой к-ты или 35—40%-ный р-р аммониевого мыла синтетич. жирной к-ты), вулканизующую систему (серу, ультраускорители вулканизации — меркаптобензтиа-золят и диэтилдитиокарбамат Zn), желатинирующие агенты (дисперсию NaaSiFg, 10—20%-ный р-р NH4 I, ZnO, к-рая одновременно является активатором вулканизации). Кроме того, латексная смесь содержит обычно вторичные желатинирующие агенты (дифенилгуанидин, соли четвертичных пиридиниевых или аммониевых оснований, амины и др.), способствующие получению Г. р. более равномерной структуры, наполнители (каолип, мел, тальк и др.), пластификаторы (напр., вазелиновое масло) и антиоксиданты (напр., N-фенил-Р-нафтиламин— неозон Д, 2,2 -метилен-бмс-4-метил-6-тр т-бутилфенол — продукт 2246). Для повышения твердости Г. р. в латексную смесь часто вводят латексы сополимеров с высоким содержанием стирола, водорастворимые синтетич. смолы, дисперсию крахмала и др. Типичные рецептуры смеси, применяемой для изготовления Г. р., приведены в табл. 1. [c.325]

Схема производства ионообменных смол фирмы Rohm and Haas o. приведена на рис. 18 [153]. Первой ступенью синтеза сильнокислотных катионитов и сильноосновных анионитов является проведение суспензионной сополимеризации стирола с дивинилбензолом с образованием сополимера пространственного строения, содержащего 4—20% дивинилбензола. Полимеризацию проводят в присутствии органических перекисей в облицованном стеклом реакторе при температуре 80—90 °С в течение 2 ч с последующим кипячением смеси (30 мин) [154, 155]. Для предотвращения слипания частиц в реактор вводят также стабилизаторы суспензии (желатину, крахмал, карбоксиметилцеллюлозу и т. д.). Размер образующихся частиц (зерен) зависит от условий реакции обычно они имеют диаметр 0,3—1 мм. После завершения реакции зерна отфильтровывают, промывают водой и высушивают. [c.212]

Получение блоксополимера механическим смешением полимера с мономером Анжи и сотр. [792—794] осуществили на примере 12 полимеров с 12-ю мономерами в различных комбинациях. Они исследовали реакцию таких полимеров полиметилметакрилат, полистирол, поливинилацетат, поливинилхлорид, полиэтилен, дголивинилидеихлорид, поливинилпирролидон, сополимер стирола и бутадиена (85 15), нолигексаметиленадипи-нат (найлон-66), этилцеллюлоза, хлорированный каучук и крахмал. Для реакции применялись следующие мономеры метилметакрилат, этилметакрилат, метакриловая кислота, винилацетат, стирол, акрилонитрил, винилпирролидол, винилпиридин, винилиденхлорид, аллилакрилат, акрилат кальция и дивинилбензол. Ими показано, что винилхлорид и винилацетат в изученных условиях не вступают в сополимеризацию с каучуком [792]. Сополимеры не образуются также при обработке смеси полистирола или [c.152]

Для проведения гранульной сополимеризации стирола, ви-нилнафталина, эфиров акриловой кислоты и ее гомологов, вп-пилпиридина с дивинилбензолом и другими кросс-агентами в качестве среды применяют водные растворы поливинилового спирта, крахмала или полиметакриловой кислоты. С увеличением концентрации растворов при прочих равных условиях уменьщается средний размер гранул. Для растворимых в воде мономеров (например, метакриловой кислоты) применяются насыщенные растворы минеральных солей. Для предупреждения слипания зерен в момент их образования к раствору добавляют тальк, гипс, фосфаты кальция и т. п. [c.63]

Ход определения. Навеску стирола около 0,15—0,2 г взвещивают в бюксе с точностью до 0,0002 г, растворяют в 5 мл этилового спирта и переносят в коническую колбу емкостью 250 мл с притертой пробкой. Бюкс ополаскива ют еще 5 мл этилового спирта и присоединяют к раст вору. Затем в колбу приливают пипеткой 50 мл 0,1 и бромид-броматного раствора (приготовление см стр. 97), 10 мл концентрированной соляной кислоты и быстро закрыв колбу пробкой, перемешивают и остав ляют стоять 30 мин. По истечении указанного времени в колбу быстро вливают из мерного цилиндра 10—15 мл 10%-ного водного раствора иодида калия и выделившийся свободный иод оттитровывают 0,1 н. раствором тиосульфата натрия. В качестве индикатора используют 0,5%-ный раствор крахмала, который добавляют в конце титрования, когда цвет раствора станет соломенно-желтым. [c.106]

Если используется полимерный восстановитель, например поливиниловый спирт, а окисление проводится в присутствии винилового мономера, происходит образование привитого сополимера. Этот метод прививки дает в основном чистые привитые сополимеры, поскольку свободные радикалы возникают исключительно в основной цепи полимера. Мино и Кайзерман получили таким образом в водных и эмульсионных системах привитые сополимеры акриламида, акрилонитрила и метилакрилата на целлюлозе, полиглюкозидах, полигалакто-зидах и поливиниловом спирте. Ричардс, Кимура и другие подтвердили эффективность этого метода, прививая практически без образования гомополимера акрилонитрил и стирол на целлюлозу [125] и акрилонитрил на крахмал [126]. [c.24]

Поли (пропилен-пр-винилхлорид) Поли[ (стирол-со-изопропилсти-рол) -ир-метилметакрилат] Поли[(стирол-со-изопропилсти-рол) -гер-акрилонитрил] Крахмал-яр-полистирол [c.185]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология