Цитирование

Во всех цитированных -выше работах по конфигурационной изомеризации в зоне реакции в большей или меньшей мере всегда присутствовал водород или дейтерий. В одной из ранних работ [6] мы предположили, что водород, хемосорбированный на поверхности катализатора, может входить в состав переходного активированного комплекса и тем самым играть существенную роль в протекании реакции. Это предположение в последствии было проверено и подтверждено экспериментально. Так, в работах [11, 12] рассматривается ряд возможных механизмов конфигурационной изомеризации, основанных на различных вариантах диссоциативного и ассоциативного способов адсорбции исходного углеводорода. Адсорбция углеводорода по диссоциативной схеме может [c.69]

Все таблицы с данными, необходимыми для расчетов термодинамических функций, приведены в настоящей главе. Желающим ознакомиться более детально с теорией вопроса, обоснованием формул и принципами, положенными в основу при составлении табл. 2, рекомендуем обратиться к оригинальной литературе, цитированной в начале настоящей главы, в частности к работам В. М. Грязнова и А. В. Фроста [12], И. Н. Год-нева [И] и др. [c.192]

Хотя кроме цитированных выше для разбираемых в настояш,ем параграфе реакций в литературе опубликовано до 1945 г. немало экспериментальных и расчетных работ, например, для реакции (VI)—Партингтон и Шиллинг [26], Гош и Чакра- [c.241]

В 1932 г. А. А. Введенский и А. В. Фрост [1] подвергли детальному разбору экспериментальные данные цитированных выше авторов. Приняв для теплового эффекта реакции (1) величину [c.253]

Логарифмы констант равновесия реакции (V), вычисленные на основании экспериментальных данных цитированных здесь авторов, приведены в табл. 9. [c.261]

На рис. 4 сплошной линией показана зависимость lg Кр от температуры эта кривая вычислена по уравнению (6). Пунктир и прерывистая линия нанесены на основании расчета А. В. Фроста [5]. Кривая, вычисленная по уравнению (5), хорошо согласуется с экспериментальными данными цитированных выше авторов [4, 23, 24]. [c.263]

Пользуясь приведенными в настоящем параграфе экспериментальными л энными различных авторов и цитированными выше уравнениями, А. А Введенский рассчитал глубину дегидрирования парафиновых угле- [c.268]

В, Р. Жаркова и А, В. Фрост [7] сочли ненадежными результаты работ цитированных авторов и решили вновь провести измерения в более широком интервале температур. Они исследовали реакцию (X) при атмосферном давлении и температурах 223—276° С в присутствии никелевого катализатора. В опытах этих авторов равновесие достигалось как со стороны гидрирования бензола, так и со стороны дегид- / рирования циклогексана. [c.273]

Сводка экспериментальных данных цитированных выше авторов помеш ена в табл. 1. [c.339]

В табл. 9 помещены экспериментальные данные цитированных здесь авторов, а также логарифмы констант равновесия реакции гидратации нормальных бутиленов, рассчитанные по уравнению (13) [c.345]

В цитированной статье [25] автор приводит также график зависимости Ку от давления до 1000 ат при температурах 250, 300, 350, 400, 450 и 500° С (рис. 2). [c.353]

Результаты опытов цитированных авторов суммированы в табл. 2. Из этих данных [c.365]

Общих методов, позволяющих дать ответ на все эти вопросы, к сожалению, не существует. Однако в ряде случаев могут быть применены некоторые приближенные методы, разработанные в теории нелинейных колебаний. Сведения о них можно найти в монографии и цитированной там обширной литературе, относящейся к этому вопросу. Для ознакомления с современным развитием этих методов можно рекомендовать обзоры [c.135]

Доказательство теорем Ляпунова можно найти в цитированных монографиях. Здесь мы ограничимся лишь геометрической интерпретацией. [c.161]

Цитированные выше определения терминов кон формация и констелляция были, собственно, не определениями, а пояснениями химического знача [c.130]

Понятие конформера связано с понятием оптимальной конформации, но не сводится к нему. По мнению некоторых химиков, изомерия может рассматриваться как теоретическая концепция только для молекул, находящихся в основных состояниях. Однако в таком случае понятие конформационной изомерии теряет смысл, например при комнатной температуре, когда некоторые ненулевые уровни внутреннего вращения заселены. Подобный подход противоречит и цитированному выше правилу классов эквивалент- юсти. Поэтому разумно связать понятие конформера -не только с точкой минимума ППЭ, но и с окрестностью этой точки. [c.139]

Молекулярно-орбитальная концепция валентности детально и в наиболее полном виде рассмотрена в цитированной выше книге. И. С. Дмитриева и С. Г. Семенова, [c.224]

Почти все авторы цитированных выше работ высказывают определенные сомнения относительно правомерности использованных ими в расчетах средне логарифмических значений движущей силы, т. е. постулата о движении ожижающего агента в режиме идеального вытеснения. Однако неплохое совпадение их данных подтверждает мое мнение о приемлемости этого постулата. Это не значит, что режим потока действительно стержневой обмен между непрерывной и дискретной фазами происходит, возмо рно, настолько быстро, что никакого отклонения от стержневого режима практически обнаружить невозможно. [c.389]

Математическое моделирование процессов крекинга в кипящем слое и восходящем потоке катализатора. Для процесса в кипящем слое катализатора предлагалось считать [491, что сырье движется в изотермическом потоке идеального вытеснения, а катализатор — в потоке идеального перемешивания. При этих допущениях вид математического описания будет тот же, что и приведенный выше но р него не войдет уравнение теплового баланса. В работах [50, 511 считали изотермическими потоками идеального перемешивания и движение сырья, и движение катализатора. В цитированных выше работах получено удовлетворительное совпадение экспериментальных и рассчитанных данных. [c.371]

Абсолютная конфигурация комплексов. В цитированной выше работе Кана — Ингольда — Прелога [8] предлагается метод, который может быть использован для указания в названии соединений абсолютной конфигурации тетраэдрических и октаэдрических комплексов с помощью символов-указателей конфигурации (/ ), (5) или (Р), (М). Для шестикоординационных комплексов с тремя или двумя бидентатными лигандами ШРАС рекомендуется для обозначения конфигурации использовать прописные греческие буквы А и Л, а для обозначения конформаций — строчные буквы б и А,. [c.55]

Стереохимия является разделом химии, посвященным изучению расположения в пространстве атомов, составляющих молекулу, а также их особенностей, ведущих к появлению стереоизомеров [1—4]. В этой области выдвигалось множество различных номенклатурных предложений, но значительное упрощение было достигнуто лишь недавно благодаря появлению методов установления абсолютной конфигурации [5] и публикации правила последовательности [6], что позволяет давать названия стереоизомерам в большинстве ситуаций, встречающихся в органической химии. Способы подхода к решению многих простых пространственных соотношений зафиксированы в правилах ШРАС [4], они оказались вполне приемлемыми. Однако недавняя публикация методов, использованных в сводном предметном указателе СА, внесла новые изменения, основные положения которых включены в эту главу (см. с. 165). Полную информацию об этом, а также о других аспектах стереохимической номенклатуры можно найти в цитированной литературе. [c.152]

Так, ранее уже отмечалось, что реакция цис-транс-изомеризации алкенов на металлах VIII группы также потекает лишь в присутствии водорода или дейтерия [20—22]. Определенный интерес в этом плане представляют цитированные в предыдущем разделе работы Сигеля, в которых отмечается, что гидрирование циклоалкенов на Pt- и Pd-катализаторах сопровождается изомеризацией с перемещенпем двойной связи по кольцу, однако в отсутствие водорода изомеризация также не идет. По-видимому, существует определенная общность действия этих катализаторов при протекании названных реакций, хотя их конкретные механизмы могут быть и различными. [c.74]

В присутствии Rh-, Ir- и особенно Ru-катализаторов первичные продукты гидрогенолиза кольца частично расщепляются далее до низкомолекулярных алканов. Для учета влияния этой реакции на селективность гидрогенолиза алкилциклобутанов в цитированных выше работах параллельно исследован гидрогенолиз соответствующих алканов. [c.119]

Во всех цитированных выше работах по гидрогенолизу циклопентанов в качестве катализатора гидрогенолиза применялся платинированный уголь. Значительно сложнее протекает реакция на алюмоплатиновых катализаторах. Подобные катализаторы (содержание Pt от 0,15 до 20%) широко обследовал Го [162] при изучении гидрогенолиза метил-, 1,3-диметил- и полиметилциклопентанов. Оказалось, что относительные скорости гидрогенолиза по различным связям цикла в значительной степени зависят от ряда факторов строения исходного углеводорода, начального давления водорода, температуры, содержания Pt в катализаторе и др. Так, в случае метилциклопентана с ростом начального давления водо [c.129]

Девис и Венуто [165] изучали ароматизацию десяти насыщенных и ненасыщенных углеводородов состава Се—Сд в присутствии некислых Pt-катализаторов. Авторы полагают, что на Pt-катализаторах в качестве промежуточных соединений образуются лишь шестичленные циклические структуры. Этот вывод противоречит экспериментальным фактам, полученным в ряде цитированных ранее работ, в которых показано промежуточное образование циклопентанов. [c.247]

Температуры, приведенные в цитированных справочниках для двадцати других бинарных систем ацетамида с нвуглеводородными соединениями, являются на критическими температурами растворения, а температурами кристаллизации. [c.190]

В заключение можно сказать, что ионный механизм каталитического крекинга обоснован непосредственно большой работой Уитмора по изучению реакций олефинов с участием иона карбония. Многие дополнительные исследования для доказательства ионного механизма были проделаны английскими химиками, детально изучившими ионные механизмы многих органических реакций. Можно упомянуть работу Шмерлинга и Бартлетта по алкилированию олефинов изопарафинами, недавно опубликованную работу Броуна по алкилированию методом Фриделя-Крафтса ароматических углеводородов алкил- и арилгалоидами и цитированную уже работу Бика и сотрудников. Физические данные были получены посредством спектроскопического изучения растворов углеводородов в кислотах, которые, как считается, генерируют ионы карбония, и посредством определения потенциалов, появления углеводородных ионов, особенно алкил-ионов в масс-спектрометре. Отсюда можно было перейти к термодинамическим данным, что дает возможность предсказывать некоторые важные свойства ионов карбония. [c.138]

Из iiaaaiiHoro выше можио. заключить, что любые кислородные соедипения, например альдегиды, спирты и т. д., образующиеся в результате окисления этана при температурах, способствующих быстрому течению реакции, по-видимому являются продуктом дальнейшего окисления этилена. За несколько лет до появления цитированной выше работы Грея, Курмо [16] изучал окисление этана воздухом в интервале температур от 700 до 710° С в рециркулирующей системе с непрерывной подачей свежего этана, что давало возможность повышать содержание этилена в рециркулирующем продукте и с отбором очищенного газа для сохранения постоянного давления. На 100 частей загруженного этана он получил 33,4 части этилена и 7,4 части альдегидов непрореагировавший этан составлял 46,3 части. Отношение формальдегида к ацеталь-дегиду равнялось 6 1. Распределение продуктов подобно выходам продуктов окисления этилена в том же интервале температур. [c.328]

Серебрякова и А. В. Фрост [3] рассчитали равновесие реакции изомеризации бутана, воспользовавшись результатами своих экспериментальных измерений констант равновесия реакции изомеризации бутиленов, а также данными Фраи и Хеппке [19] по дегидрогенизации бутанов. Однако и эти расчеты окапались но более удовлетворительными, чем расчеты цитированных выше авторов. [c.300]

Результаты расчетов [15, 16] в общем хорошо согласуются с экспериментальными данными цитированных выше авторов. Однако для практических расчетов, как нам кажется, лучше все же пользоваться усредненными величинами констант (табл. 2), предложенными А. А. Введенским и Л. Ф. Фельдманом [1], так как их величины лучше всего согласуются с экспериментом, тем более, что в интервале температур 150— 250° С (423—523° К, рис. 1), представляющем наибольший интерес с точки зрения реализации разбираемого здесь процесса в промышленном масштабе, величины констант, предложенные А. А. Введенским и Л. Ф. Фельдманом, практически совпадают как с экспериментальными, так и с наиболее точными расчетными данными Бриквидда с сотрудниками. [c.340]

Равновесие синтеза метанола было также изучено Уэттбергом и Доджем [9] динамическим методом под давлением 170 ат при температурах от 259 до 329° С в присутствии цинк-хромового и цинк-медного катализаторов. Эта работа выполнена более обстоятельно по сравнению с цитированными выше. Равновесие было изучено как со стороны синтеза, так и со стороны распада. В газовой смеси, получавшейся в результате реакции, исследователи определяли не только водород, окись углерода и метанол, но и другие составные части смеси. [c.349]

Цитированная литература. 0 ылки, сделанные в тексте, собраны здесь в порядке появления их в тексте. [c.403]

При производственных испытаниях были также собраны данные об устойчивости работы установки. Колебания температуры в широких пределах происходят каждый раз, когда уменьшается подача в реактор вещества А вследствие изменения потребления его аппаратами периодического действия в других цехах. Для любого элемента оборудования при невозможности написать соответствующие уравнения динамики необходимо экспериментально получить динамические характеристики. Анализ работы установки должен идти указанными выше этапами, необходимыми для того, чтобы выполнить удовлетворительный проект новой установки. Экспериментальные данные по динамике процесса можно получить обычным методом частотных характеристик2, корреляционными методами - и импульсным методом . Все они достаточно хороши, если из цитированных работ выбрать наиболее подходящую для данного конкретного случая, [c.75]

Далее из цитированных опытов, поставленных действительно научно, можно вывести ряд обпщх заключений. [c.347]

Грш и Скиннер в ранее цитированной работе дают следалощий баланс метода [c.446]

Индекс т указывает на то, что значение данной величины берется в точке максимума. Результаты численного интегрирования уравнений (П1,267) и (01,268) для большого числа различных параметров приведены в цитированной работе Баркелью в виде многочисленных графиков. Однако определить область устойчивой работы реактора по этим графикам непросто. На рис. П1-54 представлена зависимость Ттах/5 от N/S для р = О, то = О при различных значениях S. [c.294]

Многочисленные примеры и подробное рассмотрение факторов, приводящих к образованию стабильных ионов органических соединений, можно найти в монографиях, цитированных в списке литературы, и в работе [9]. В литературе обсуждаются и общие принципы прогнозирования перегруппировок образующихся ионных фрапментов. Если исходя из данной структуры можно объяснить появление в спектре пиков основных фрагментов и отнести эти пики к фрагментам, основываясь на разумных процессах фрагментации, то такое отнесение послужит важным доводом в пользу существования именно этой структуры. [c.323]

Из проведенного выше обсуждения очевидно, что УФС-спектры относительно больших молекул содержат довольно много информации о потенциалах ионизации, энергиях колебаний ионизованной молекулы, спин-орбитальных взаимодействиях, ян-теллеровских расщеплениях и электронных обменных взаимодействиях. К сожалению, полосы часто перекрываются и появляются широкие линии с неразрешенной колебательной структурой. Примером небольшой молекулы, в спектре которой наблюдается большое число линий, служит газообразная NO. На рис. 16.13 показаны спектры этой молекулы, полученные Асбринком и сотр. [32] при разрешении ЮмэВ и источнике Не(1) и при разрешении 25 мэВ и источнике Не (II). С процедурой отнесения линий читатель может познакомиться в цитированной работе, однако даже внимательное рассмотрение рис. 16.13 показывает, что в спектре разрешены как обменное, так и спин-орбитальное расщепления. [c.346]

Например, в цитированной уже работе [4] при 55 °С отношение цис-1транс- при небольших степенях конверсии исходного олефина составляло 47, а 96% образующихся продуктов приходилось на цис-бутен-2. Еще одной особенностью основного катализа является преимущественное образование р-изомеров из -а-олефинов скорость превращения р—значительно ниже в присутствии основных катализаторов по сравнению с кислотными. [c.89]

Поэтому даже при наличии действующего промышленного реактора, который должен быть оптимизирован, для изучения кинетики процесса удобнее пользоваться модельными лабораторными реакторами. В настоящее время для этой цели широко используют безградиентные реакторы и, в частности, проточноциркуляционные, предложенные М. И. Темкиным с сотрудниками [1]. Использование именно таких реакторов предполагает цитированная в главе V методика моделирования [2]. [c.157]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология