Кумол методы окисления

Рис. 2.14. Принципиальная технологическая схема получения фенола и ацетона кумольным методом 1 - смеситель 2 - секционированная ректификационная колонна окисления 3 - сепаратор 4,7,8 - ректификационные колонны 5 - реактор разложения гидроперекиси кумола 6 - нейтрализатор

Широко распространенный в настоящее время во многих странах метод получения фенола и ацетона окислением изопропилбензола (кумола) был разработан в 1940 гг. в СССР. Этот метод характеризуется сравнительно простой технологией и высокой рентабельностью. [c.184]

С начала 50-х годов ведущее место в мировом производстве фенола стала занимать кумольная схема, впервые осуществленная в промышленном масштабе в Советском Союзе. При суммарной мощности мирового производства фенола 2,9 млн. т (по данным 1970 г.) доля этого метода составляла более 90%. Технологическая схема включает стадии алкилирования бензола пропиленом с получением изопропилбензола (кумола), жидкофазного окисления кумола воздухом в гидроперекись с разложением последней на фенол и ацетон Других побочных продуктов и отходов в схеме нет. Расход бензола для получения 1 т фенола не превышает 950 кг. [c.235]

При взаимодействии пропилена с бензолом образуется изопропилбензол (кумол). Изопропилбензол является высококачественной добавкой к автомобильному и авиационному топливу. В на-. стоящее время большие количества его расходуются для получения а-ме ТИЛ стирол а, а также фенола и ацетона. При окислении изопропилбензола сначала образуется гидроперекись изопропил-бензола и далее фенол и ацетон. Метод получения фенола и ацетона через изопропилбензол впервые был разработан в СССР. Он весьма перспективен. По указанному методу работает много заводов как в СССР, так и за рубежом. [c.77]

Метод синтеза фенола, значение которого все возрастает в последнее время, это синтез на основе кумола (изопропилбензола). Кумол при окислении кислородом воздуха превращается в гидроперекись кумола, которая при действии водного раствора кислоты дает фенол и ацетон [c.754]

Ароматические соединения нитруют концентрированной азотной кислотой, однако вода, образующаяся в результате реакции, разбавляет кислоту, что способствует протеканию побочных реакций окисления. Этим методом нитруют ксилол, дг-цимол (при температуре —15°), псевдо-кумол и тетралин. В последнем случае при нитровании нитрующей смесью смолообразные побочные продукты не образуются. При нитровании нафталина азотной кислотой нитрогруппа преимущественно вступает в а-положение, однако образуется также небольшое количество и Ь-изо-мера . [c.210]

Несмотря на значительный объем опубликованных исследований наши знания о реакциях окисления простейших углеводородов остаются пока далеко неудовлетворительными. Фактически жидкофазное окисление таких относительно сложных соединений, как кумол или высшие олефины, изучено лучше, чем окисление этана или пропана. Критические способности заинтересованного исследователя редко подвергаются таким испытаниям, как при изучении всей обширной литературы по окислению углеводородов. Сильно выраженное влияние характера поверхности и незначительных количеств примесей на скорость реакции, а такн е часто наблюдаемое полное изменение природы продуктов и кинетики процесса при изменении температуры и соотношения участвующих реагентов являются причиной значительных разногласий между исследователями. Очень часто не удавалось составить удовлетворительный материальный баланс опыта, поскольку методы анализа сложных смесей жидких и газообразных продуктов реакции были разработаны лишь недавно. Значительные неясности вызываются реакциями, происходящими между конденсированными продуктами окисления и не имеющими отношения к первичным реакциям окисления. [c.318]

Окисление изопропилбензола (кумол а) с получением фенола и ацетона. Проводится по кумоль-ному методу, разработанному П. Г. Сергеевым, Б. Д. Кружа-ловым и Р. Ю. Удрисом. [c.257]

Существуют также процессы окисления кумола воздухом в безводной среде, протекающие с меньшей конверсией в стадии окисления. В других методах основной целью является получение а-метилстирола, для чего гидроперекись кумола превращают в щелочной среде в диметилфенилкарбинол и дегидратируют последний. [c.186]

Основные стадии кумольного метода — окисление кумола в гидропероксид и кислотное разложение гидропероксида. Окисление проводят двумя способами 1) в водно-щелочной эмульсии при 130 °С и давлении 0,5—1 МПа кислородом воздуха до конверсии 25 % 2) в жидкой фазе при 120 °С кислородом воздуха в присутствии катализатора — меди (в виде насадки) или солей металлов переменной валентности (нафтенаты, резинаты). [c.257]

Известны различные методы синтеза перекиси кумила конденсацией перекиси водорода с 2-хлор-2-фенилпропаном [7] или с диметилфенилкарбинолом [8], конденсацией гидроперекиси кумола с кумолом [9], окислением кумола в присутствии МпОа [Ю], термическим разложением гидроперекиси кумола в присутствии катализаторов [11, 12] и др. Метод синтеза, применяемый обычно для получения диалкилперекисей из спиртов и гидроперекисей, не применим для получения перекиси кумила, так как исходная гидроперекись кумола разлагается в присутствии сильных кислот, используемых в синтезах диалкилперекисей. [c.240]

Очищенный кумол можно окислять несколькими путями. Кроме метода, использованного на советских установках (см. изложенный выше метод), применяется и эмульсионный метод окисления [4]. [c.180]

Превращение бензола в фенол первоначально осуществлялось путем сульфирования и щелочной плавки. Разработанные недавно различные типы решения этой проблемы (хлорирование и окисление кумола) привели к заключению, что метод сульфирования постепенно будет заменен другим [c.528]

При изучении влияния поверхностных и объемных свойств на моющее действие присадок, содержащихся в масле, была предложена математическая модель [66]. Заславский и другие [66] изучали антиокислительные свойства и механизм действия металлсодержащих сукцинимидов, полученных на основе товарной присадки С-5А, применяя метод, который основан на инициированном окислении тетрадекана и кумола, служащих моделью минерального масла. Показано, что введение в масло металлсодержащих сукцинимидов не тормозит реакцию окисления при 115°С и давлении кислорода 20—100 кПа. Эти присадки каталитически разрушают гидропероксиды. Подробно исследован механизм действия молибденсодержащей сукцинимидной присадки. [c.98]

Во ВНИИНЕФТЕХИМе разработан усовершенствованный метод каталитического окисления кумола в гидроперекись, позволяющий улучшить показатели производства фенола и ацетона. В качестве катализатора была применена нафтеновая соль натрия, вводимая в шихту (не содержащую гидроперекиси) в количестве 5-10" % (масс.). Условия процесса в этом случае не меняются. [c.185]

Метод применим к любым агрегатным состояниям вещества. Так, например, этим методом были идентифицированы атомы Н, О, радикалы ОН в газовой фазе в разреженных пламенах водорода и окнси углерода с добавкой водорода пероксирадикалы НО а при окислении кумола, дифенилэтана в жидкой фазе и многие органические и неорганические радикалы в замороженном состоянии и в полимерах (твердая фаза). [c.24]

Кинетика и механизм жидкофазного радикального цепного окисления многих соединений изучены детально [122, 123]. Надежно определены элементарные константы и дана кинетическая модель реакций, что позволяет использовать этот процесс как один из наиболее удобных методов определения скорости генерирования свободных радикалов. С этой целью Агабеков, Бутовская и Антоновский с соавторами [124—129] разработали стандартизированный метод тестирования радикальных инициаторов, основанный на использовании в качестве модельных систем для низких температур (323—353 К) жидкофазного окисления кумола и для относительно высоких температур (373-403 К) — жидкофазного окисления н-декана. [c.38]

Метод окисления кумола и кислого расщепления КМГП был разработан с целью получения фенола. Рентабельность метода зависит от возможностей сбыта образующегося при этом ацетона, [c.281]

Кумольный метод получения фгнола и ацетона был осуществлен нпервые в Советском Союзе (в 1949 г.), а с 1953—1934 гг. его начали внедрять за рубежом. Кумол производится алкилированием бензола пропиленом в присутствии хлористоп) алюминия, нозволяюи его получать продукт высокой чистоты. Далее кумол подвергается окислению воздухом или техническим кислородом с образованием идроперекиси, которая затем nj)ii нагреве с серной кислотой разлагается иа фенол и ацетон. [c.346]

При окислении кумола методом хемилюминесценции было показано, что большую роль в обрыве цепи играют первичные пероксильные радикалы кумола СвН5СН(СНз)СН200, принимающие участие в перекрестных реакциях диепропорционирования [c.313]

В настоящее время основным методом получения ацетона является кислотное разложение гидропероксида кумола. Метод основан на синтезе изопропилбензола (кумола) из бензола и прогшлена, окислении кумола воздухом в его гидроперекись и разложении последней до ацетона и фенола [c.43]

Основные стадии кумольного метода — окисление кумола (изонронил-бензола) в гидроперекись и кислотное разложение гидроиерекиси. Окисление изопропилбензола проводят двумя способами [c.321]

П. Г. Сергеев, Б. Д. Кружалов, Р. Ю. Удрис и М. С. Немцов с 1942. по 1947 г. выполнили большую серию работ, одна из которых была посвящена методу окисления изопронилбензола, или кумола, кислородом воздуха до гидроперекиси. Впоследствии весь этот цикл выдающихся исследований лег в основу одного из лучших и по сей день методов совместного получения фенола и ацетона (кумольного метода). Этот метод был внедрен в промышленное производство в 1949 г, [9, с. 85]. [c.82]

П. Г. Сергееву с сотрудниками удалось разработать метод окисления этилбензола, который в 1940 г. прошел проверку на опытной установке. Аналогичные исследования были начаты и по окислению кумола, протекающему в три стадии получение кумола алкилированием бензола по Фриделю—Крафтсу, жидкофазиое каталитическое окисление кумола кислородом воздуха, направляемое в сторону преимущественного образования гидроперекиси, и кислотное расщепление гидроперекиси кумола. [c.185]

Метод получения фенола непосредственным окислением кумола разработал Форчун [12]. Окисление кумола в перекись проводится кислородом. В качестве катализатора здесь служит медь, которая одновременно стабилизирует возникающую перекись. При этом методе окисление протекает почти мгновенно. Температура поддерживается выше 110° (оптимальная температура 120°, так как при более высоких температурах расщепление перекиси значительно увеличивается). При таких условиях за 1 час можно перевести в перекись 11—13% кумола. Еще при 35%,-ной конверсии выход гидроперекиси кумола составляет 95%. Но уже при более высокой степени окисления в перекись начинают появляться потери как при собственно окислении, так и при последующем расщеплении. В производственных условиях процесс окисления ведется непрерывно в башнях, наполненных медными кольцами. Перед пуском установки поверхность меди травят азотной кислотой, чтобы улучшить ее каталитическое действие. Для достижения хорошего выхода и хорошего протекания процесса окис ления требуется, чтобы кумол не содержал примесей особенно важно отсутствие тиофена и изопропилтиофена. Этого можно достичь двукратным промыванием серной кислотой. [c.39]

В промышленном масштабе фенол начали получать во второй половине прошлого столетия из каменноугольной смолы. Этот метод сохранился и до настоящих дней, но уже давно не удовлетворяет потребностей промыщленности в феноле. Основными методами получения фенола являются прямое окисление бензола окисление толуола окисление циклогексана с последующим дегидрированием циклогексанола до фенола окислительное хлорирование бензола (метод Рашига) хлорирование бензола с последующим гидролизом хлорбензола до фенола (хлорбензольный метод) сульфирование бензола и последующее сплавление бензолсульфокислоты с твердой щелочью (сульфонатный метод) окисление нзопропилбензола (кумола) с одновременным получением ацетона (кумольный метод). [c.195]

В создании и усовершенствовании метода совместного получения фенола и ацетона значительную роль сыграли работы акад. АН АзССР М. А. Далина и проф. М. С. Немцова с сотрудниками. М. А. Далиным был разработан процесс получения изопропилбензола, М. С. Немцовым внедрен в промышленность метод окисления кумола в щелочной среде н исследована химическая сущность этого процесса. [c.8]

Методом фотохимического последействия можно определить константу 6 для реакции окисления кумола при 20°С, инициированного разложением дициклогексилпероксидикарбоната иод действием света длиной волны >400 нм со скоростью гУ1 = 5Х X 10 моль-л -с . Для кумола Ао=(3,3 0,5) Ш л/моль-с. [c.128]

Таким образом, в результате окисления и этой перегруппировки лзопропильная группа кумола замещается гидроксильной группой, т. е. идет окисление ароматического кольца. В СССР кумольный метод совместного получения фенола и ацетона осуществляется в промышленном масштабе с 1949 г. и в настоящее время является наиболее крупнотоннажным способом получения фенола. [c.324]

Кумольный метод [9]. Кумольнып метод — новейший метод получения фенола. Первый завод, работающий по этому методу, был построен в 1949 г. в Советском Союзе. Исходным сырьем являются пропилен и бензол. Путем алкилирования бензола пропиленом получают изопронилбензол (кумол) (см. главу X, раздел 4). При окислении изонропилбензола воздухом или [c.510]

Второй, более современный метод промышленного получеппя фенола заключается в окислении кумола кислородом воздуха и разлолсении образующегося гидроперонсида кумола при нагревапии с кислотой. Осповноо достоинство этого способа состоит и том, что он дает не только фонол, но и другой важный промышленный продукт — ацетон. [c.288]

В пром-сти Ф. синтезируют преим. окислением кумола Oj воздуха при 90-130 °С в присут. щелочных добавок с послед, разложением образующегося гвдропероксвда кумола (т. наз. кумольный метод, или метод Удриса - Сергеева) по р-ции [c.71]

Этот механизм авторы доказывают тем, что соединение III было выделено ими с выходом 50% и идентифицировано спектроскопическим методом в продуктах окисления кумола в присутствии N, N -ДифениЛ П-фенилендпамина, а соединение, аналогичное И, было выделено Кемпбелом с сотруднпками [25] прп разложении mpm-бутплгидроперекиси в присутстпии соединения I. [c.247]