Энергия смещения

Рис. 14. Энергия смещения Гиббса для бинарного раствора

В соответствии с тем, что было сказано в 1 гл. III, степень снижения поверхностной энергии твердого металла в контакте с расплавом другого, более легкоплавкого металла в значительной мере определяется величиной энергии смещения Ыо компонентов системы именно [c.338]

Мол. комплексы образуются и при т.наз. резонансном взаимодействии. Оно возникает, как правило, между одинаковыми молекулами, если сначала (при К одна из них находится в возбужденном состоянии, а другая-в основном состоянии. При сближении молекул возникают два возбужденных уровня энергии, смещенных в разные стороны по отношению к энергии исходного возбужденного состояния. Величину этого сдвига называют резонансной энергией. Энергия ниж. уровня часто имеет минимум при нек-ром К, что соответствует образованию квазиравно веского комплекса (димера) в возбужденном состоянии (рис. 3). [c.14]

Следовательно, среднее значение энергии смещения равно (1/2) / =( /4)/ = [c.79]

Если энергию смещения атома или молекулы от положения, соответствующего минимуму энергии, можно выразить суммой трех квадратичных [c.96]

Однако, наряду с приведенной выше энергией смещения, между двумя молекулами существует энергия электростатического взаимодействия. Ее можно учесть, добавив энергию кулоновского взаимодействия четырех зарядов. Из рис. 9 ясно, что эта энергия равна [c.166]

Таким образом, энергия смещения пропорциональна квадрату смещения, а движение оказывается простым гармоническим колебанием с частотой [c.281]

Первый член представляет собой среднюю кинетическую энергию. Следовательно. среднее значение энергии смещения равно [c.321]

Таким образом, энергия смещения пропорциональна квадрату смещения, а постоянная возвращающей силы равна [c.345]

В случае поля валентных сил для выражения энергии смещения как функции приращений д трех межатомных расстояний и трех инкрементов б, соответствующих изменениям вершинных углов 0, достаточно двух силовых постоянных [c.448]

Широкие возможности для установления рассматриваемых термодинамических параметров системы полимер — пластификатор открывает предложенный Тагер с сотр. метод определения свободной энергии смещения [4—8], основанный на фундаментальном положении термодинамики о том, что изобарно-изотермический потенциал является функцией состояния системы. [c.138]

Метод состоит в изучении сорбции паров общего растворителя для системы полимер — растворитель, пластификатор — растворитель и их смесей, определении давления пара этого растворителя над образующимися растворами и расчете свободной энергии смещения АО полимерного компонента с растворителем. Эти процессы записываются циклом термодинамических уравнений. [c.138]

На вязкость жидкости сильно влияют как полярность, так и молекулярный вес, но полярность вообще имеет, большее значение. Так, если мы обратимся к табл. 1 (стр. 36) и сравним гексан (мол. вес = 86) с глицерином (мол. вес = 92), мы увидим, что сильно полярный глицерин при 20 С имеет вязкость в 3 тыс. раз более высокую, чем гексан. Однако неполярные вещества очень высокого молекулярного веса, как, например, некоторые углеводороды, могут иметь вязкость порядка от 10 до 10 и выше и в то же время обладать свойствами истинных жидкостей. С возрастанием молекулярного веса соответственно растет и поверхность молекул. Поскольку для данного типа молекул интенсивность поверхностных сил, рассчитанных на единицу поверхности, приблизительно одинакова, общая величина сил взаимного притяжения, приходящихся на одну молекулу, сильно возрастает с величиной молекулы. Агрегирующему действию этих молекулярных притяжений противодействует пре кде всего дезагрегирующая тенденция теплового движения. Поскольку, однако, средняя эффективная кинетическая энергия смещения одно молекулы не зависит от ее молекулярного веса, избыток притягательных агрегирующих сил над дезагрегирующим влиянием сильно возрастает с величиной молекулы. Мы уже обратили внимание на это обстоятельство, объясняя понижение летучести с молекулярным весом. Повидимому, в этом заключается и основная причина влияния молекулярного веса па вязкость. Так как молекулярные веса могут достигать очень высоких значений, то и роль этого влияния может быть очень велика. В тех случаях, когда имеют место и высокая полярность и высокий молекулярный вес, как, например, в аморфном кремнеземе, вязкость при нормальных температурах достигает астрономических цифр (см., однако, стр. 164—167, 290— 291, 418—420). [c.44]

Потенциальная энергия смещений атомов в гармоническом приближении имеет вид [c.384]

Для конденсированных систем (в отличие от газов) можно не учитывать поступательный вклад в энергию смешения раствор сам по себе неподвижен, а хаотическое движение атомов (диффузия) не существенно. Вращательное движение следует принимать во внимание только для молекулярных жидкостей "строительным материалом металлических растворов являются не молекулы, а атомы, и их вращательное движение можно не учитывать. Добавим, что часто без сомнений пренебрегают и электронным вкладом, что связано с высоким уровнем энергии возбуждения. В большинстве приложений так же поступают с ядерным вкладом (обусловленным существованием спина). И, наконец, наибольший вклад в энергию смещения вносят химическая и колебательная составляющие. [c.397]

Анализ, выполненный в [90], показывает, что термоди намической основой появления ближнего упорядочивания служит отрицательное значение энергии смещения (взаимообмена) [c.169]

Рис. 1.5. Энергия смещения по уравнению (1.26) для малых смещений.

Энергия смещения станет тогда равна Ло [c.26]

После некоторых преобразований и усреднения получим приближенное выражение для энергии смещения [c.26]

ВЫХОД может значительно превышать единицу. При облучении частицами и фотонами таких высоких энергий принято выражать скорость радиационного повреждения через величину О — число свободных радикалов, образующихся при поглощении веществом энергии 100 эв. Ранее упоминалось, что пороговое значение энергии смещения атома составляет около 25 эв, так что величина О должна быть порядка единицы. Такие значения О часто наблюдаются на практике. [c.333]

Следует указать на особый интерес к исследованиям Б. И. Маркина борных стекол, содержащих серебро и литий. Изотермы проводимости, построенные в зависимости от состава, имеют глубокий минимум, отличный от минимумов, наблюдающихся в бинарных стеклах. В трой-,, ных натриево-серебряно-борных стеклах минимумы такого вида не наблюдаются. Здесь предполагается образование смешанных серебряно-щелочных боратов. Их образование было подтверждено уменьшением энергии смещения ионов сравнительно с той же величиной в бинарных системах. [c.146]

Расчеты потенциальной энергии смещения АС/ём по формулам (8.3.32)—(8.3.35) привели к хорошему согласию с экспериментом. Так, для ряда систем были получены следующие значения АС/ (Дж/моль) при составе = 0>5 [c.229]

В уравнении NRTL, как и в уравнениях Вильсона п Хейла разность kij—/. г выражает неистинные, а эффективные энер ГИИ межмолекулярного взаимодействия и поэтому расчет кон стант из свойств чистых компонентов практически невозможен Общепринято константы уравнения определять по эксперимен тальным данным равновесия пар — жидкость или жидкость -жидкость. В обоих случаях константы находятся решением сис темы нелинейных уравнений, которая из-за их сложности обычн выполняется методами поиска координат минимума целево функции. В качестве целевой может быть использована сумм квадратов невязок опытных и расчетных значений параметро равновесия (состав, температура, давление пара над раствором или их функции (коэффициенты активности, свободная энерги смещения, коэффициенты распределения), уравнение (9). [c.6]

Величина АФа компонента А будет в таком случае равм ха, а для В соответственно АФь равна хЬ. Сближение потенциалов будет пропорционально разности (ха — хЬ). Как нетрудно заметить, эта разница зависит от концентрации компонента А в сплаве. В точке х, т. е. в максимуме интегральной кривой, она достигает значения, равного нулю,,. после чего меняет свой знак, и, следовательно, при большей концентрации компонента А в сплаве вместо сближения потенциалов можно наблюдать противоположный эффект тогда для совместного осаждения компонентов А я В понадобится принять дополнительные меры. Можно, следовательно, заключить, что в процессе совместного осаждения двух металлов потенциал смещается в положительную сторону и для одного и для другого металла на величину,, определяемую соотношением обоих компонентов в сплаве вследствие этого и сближение потенциалов осаждения за счет энергии, (выделяющейся при образовании сплава (энергии смещения ), также тесьма существенно зависит от концентрации сплава. В ряде случаев, например ири осаждении латуни, особеино богатой цинком, сближение потенциалов выделения происходит не за счет энергии смещения, но вследствие других причин и, в частности, вследствие образования более устойчивых комплексов в растворе. Так, повышение концентрации цианистого калия в растворе не только сближает равновесные потенциалы ионов меди II цинка (табл. 23), но и обусловливает изменение кинетики совместного разряда этих ионов при заданной плотности тока. [c.380]

Из общего уравнения (64) и уравненпя (12) находим, что средняя анергия движущейся линейно молекулы, когда энергия смещения пропор-цпональна К д , равна [c.321]

Выше были рассмотрены спектры ЭПР А1- и Ое-центров, возникающие под действием ионизирующей радиации. В настоящем разделе будут приведены данные по ЭПР и оптической спектроскопии радиационных дефектов, образующихся под действием реакторного, протонного или электронного облучений. Такие центры возникают в синтетическом кварце в отличие от природных, для которых они также описаны только после воздействия соответствующими дозами указанных видов излучения. Приведенные расчеты показали, что при у-воздействии вероятность об-равования точечных дефектов в кварце невелика. В случае облучения электронами пороговая энергия смещения ионов кислорода (образования вакансий) существенно зависит от степени совершенства кристаллической решетки. В случае облучения электронами с энергией 2 МэВ она составляла 50 5 эВ для кварца, выращенного с малой скоростью ( 0,2—0,3 мм/сут), и 15 5 эВ — для кварца, выращенного с большой скоростью ( 1 мм/сут). Для нейтронов эта зависимость более слабая. [c.147]

Здесь Ше — масса электрона, М — масса смещенного атома, а Ed — минимальная энергия, которой должен обладать атом, чтобы могло произойти смещение. Больщинство авторов для энергии смещения Ed принимают среднее значение 25 эв [47, 48, 53]. Например, смещение атома водорода возможно под действием бета-излучения с энергией 11 кэв, тогда как для атома алюминия требуется энергия 300 кэв. Для смещения атомов с атомными номерами выще 40 бета-излучение должно обладать энергией больщей, чем 1 Мэе. Рассмотрим смещенный атом. Он обладает энергией, которая, будучи передана соседним атомам, либо вызывает их ионизацию, либо увеличивает колебательную энергию рещетки. Первый механизм эффективен только для энергий, превыщающих определенное и всегда высокое значение он будет рассмотрен позднее (раздел П1, А, 5). Во втором случае энергия накапливается в достаточно малых участках, отчего происходит локальное повыщение температуры это в свою очередь вызывает постоянные перегруппировки атомов в веществе. Данный эффект носит название температурного пика . Обычно различают два случая. [c.195]

В таблицы цключены также величины избыточной свободной энергии смещения Ф ), рассчитанной в предположении об идеальности паровой фазы Ф(1), рассчитанной с учетом только [c.130]

Для некоторых иаиравлеиий в простых решетках энергия смещения Ed также, может быть выражена через нотопциал Борна — Майера. Так, энергия смещения в граиецоитрированной кубической решетке в направлении <100> равна [c.253]

Если в результате упругого столкновения атом решетки приобретает энергию, превышающую пороговую энергию смещения Еа, то он покидает свое место в решетке. Образуется пара — смещенный или межузельный атом и свободное место в решетке— вакансия. В рассхматриваемом случае считается, что Е = =Й5 эв. [c.242]

Рассмотренное выше поведение 2,4,6-триалкилфенолов в реакции нитрования, по-видимому, связано с тем, что ион нитрония способен оказывать сильное поляризующее действие на молекулу фенола (в отличие, например, от относительно слабого поляризующего действия катиона брома). Указанная поляризация происходит главным образом за счет свободных электронных пар атома кислорода гидроксильной группы (электромерный эффект), а не за счет электронных облаков углеродных атомов алкильных групп. Следовательно, в момент реакции с наименьшей затратой энергии смещение электронов происходит, главным образом, в пара-, а не в мета-положение. В результате этого реакция в мета-положение должна протекать со значительно меньшей скоростью, чем в параположение, вследствие чего и невозможно образование Л1-нитрофе-нолов при прямом нитровании 2,4,6-триалкилфенолов. [c.65]

Впервые теоретическое рассмотрение фракционирования сополимеров предприняли Кильб и Бюхе [24], которые вывели уравнение, описывающее межфазовое распределение привитых сополимеров при фракционировании. Однако эти авторы не преобразовали должным образом выражение для свободной энергии смещения сополимера с растворителем [25]. Поэтому выведенное ими уравнение трудно использовать для расчета неоднородности фракций. Позднее было предложено более удачное описание межфазового распределения при фракционировании сополимеров [26]. [c.211]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология