Получение макромолекул по реакции поликонденсации

Зависимость константы скорости от температуры процесса поликонденсации подчиняется уравнению Аррениуса (рнс. 86), Процессы поликонденсации носят ступенчатый характер. Рост цепи происходит постепенно в результате взаимодействия молекул мономеров с образовавшимся полимером. На определенных стадиях производства молекулы имеют линейную или разветвленную структуру и лишь в конечной стадии получения готовых изделий могут протекать реакции, в результате которых образуется трехмерная структура. Основные факторы, влияющие на скорость и направление реакции поликонденсации строение мономеров, в частности количество функциональных групп, их свойства и соотношение в реакционной смеси, тип катализатора и его активность, наличие примесей в мономере, а также строгое соблюдение технологического [режима реакции (температура, давление, степень перемешивания, продолжительность и т, п.). Примеси в процессе поликонденсации снижают молекулярную массу, образуют неактивные концевые группы и вызывают разветвление макромолекул. [c.199]

При отсутствии побочных реакций поликонденсация дикарбоновых кислот и двухатомных спиртов или диэфиров и двухатомных спиртов может привести к образованию линейного полимера, способного к кристаллизации. Для получения таких полимеров необходимо отсутствие в молекулах исходных компонентов боковых замещающих групп и симметричное расположение функциональных групп на концах макромолекул, так как боковые ответвления в макромолекулах полиэфиров препятствуют образованию кристаллитов. [c.420]

Синтетические полимеры получают в результате реакций многократного соединения мономерных структурных единиц (звеньев) в одну большую макромолекулу. Реакции их получения по своему характеру подразделяются на цепные и ступенчатые. Последние включают процессы ступенчатой полимеризации (полиприсоединения) и поликонденсации. Можно предложить следующую схему классификации процессов синтеза полимеров они делятся на две большие группы, каждая из которых характеризуется присущими только ей закономерностями [c.14]

Линейные, разветвленные и сетчатые (сшитые) макромолекулы, полученные из одних и тех же мономеров, являются структурными изомерами. Разветвления образуются в тех случаях, когда при синтезе применяются трифункциональные мономеры или при полимеризации протекают побочные реакции, например реакции передачи цепи (см. раздел 3.1) на полимер. Сшивки возникают в тех случаях, когда в образовании полимера участвуют три- или более функциональные исходные соединения (например, реакции поликонденсации с триолами или реакции полимеризации с бута-диена)ми, которые в этом случае могут реагировать как тетра-функциональные. Ниже приведены примеры образования линейных, разветвленных и сшитых полистиролов (см. опыт 3-49) [c.27]

Хотя методы синтеза продуктов поликоиденсации во многих отношениях идентичны методам конденсации монофункциональных соединений, необходимо учитывать ряд дополнительных факторов, особенно если ставится цель получения высокомолекулярных продуктов. Эти факторы следуют из уравнений (4-1)—(4-5), (4-9), (4-10). прежде всего, реакция поликоиденсации должна быть специфичной и проходить с высоким выходом. Кроме того, реагирующие между собой группы должны присутствовать в строго эквимольных количествах в течение всей реакции. Равновесие реакции должно быть сдвинуто в сторону образования продуктов поликоиденсации настолько, насколько это возможно. Равновесие можно сдвинуть либо удалением выделяющегося побочного продукта (например, воды), либо вакуумированием или азеотропной разгонкой. Для усиления диффузии продуктов реакции из очень вязкой смсси смесь полезно перемешивать либо механическим путем, либо пропускать через нее инертный газ. Исходные вещества в реакциях поликонденсации должны быть очень чистыми. Прежде всего, их необходимо очистить от монофункциональных примесей, способных блокировать концевые группы растущих макромолекул [c.193]

Подавляющее большинство полимеров, применяемых в производстве химических волокон, резиновых изделий, пленок, пластических масс, лаков, получают, как указывалось, синтетическим путем из низкомолекулярных соединений (мономеров). Соединение молекул низкомолекулярных веществ между собой с образованием макромолекул полимера может происходить в результате различных реакций, в зависимости от строения исходных мономеров. Если в молекулах мономеров имеются функциональные группы, вступающие в реакцию между собой, и процесс присоединения молекул друг к другу сопровождается выделением побочных низкомолекулярных продуктов, то процесс синтеза полимера носит название реакции поликонденсаЦии. В случае, когда синтез полимера является следствием перегруппировок внутри функциональных групп без изменения элементарного состава, такой процесс называют ступенчатой полимеризацией. Если же молекулы мономера содержат кратные связи или представляют собой циклические соединения и образование макромолекул происходит в результате раскрытия двойных связей или разрушения циклов и не сопровождается выделением побочных продуктов, то процесс получения полимера называется реакцией цепной полимеризации. Поликонденсация и цепная полимеризация являются наиболее распространенными способами получения полимеров. [c.384]

В реакциях получения полимеров в качестве исходных соединений используются обычно летучие вещества, а в некоторых реакциях (например, в реакциях поликонденсации) выделяются летучие продукты [1]. Присутствие полимера в реакционной смеси, как правило, не является препятствием для использования газо-хроматографического метода. Методы определения летучих продуктов в полимерных системах подробно разработаны (см. главу IV). Поэтому газо-хроматографические методы могут быть использованы непосредственно для определения кинетики реакции по изменению концентраций расходуемых мономеров или образующихся продуктов. В связи с особенностями применения газо-хроматографических методов для изучения кинетических закономерностей реакций образования или превращения макромолекул в зависимости от типа реакции представлялось целесообразным рассмотреть применение газовой хроматографии для изучения реакций полимеризации (сонолимеризации), ноликонденсации и некоторых химических превращений макромолекул. [c.82]

Образующиеся продукты легко вступают в реакцию поликонденсации между собой, с фенолом или его метилольным производным. Этот процесс легко остановить на любой стадии роста макромолекулы, регулируя условия (рН и температуру). Реакция широко используется в промышленности для получения фено-ло-формальдегидных смол. [c.26]

Для получения полимеров с разнообразными и полезными свойствами в реакцию поликонденсации вводят несколько различных по природе мономеров. Такая реакция поликонденсации называется сополиконденсацией или совместной поликонденсацией. В результате образуются полимеры, макромолекулы которых построены из звеньев, представляющих остатки всех мономеров, взятых для проведения поликонденсации. В состав макромолекул эти остатки входят обычно в случайном сочетании, без определенного порядка. Для получения полимеров с регулярным расположением таких звеньев поступают следующим образом. Вначале из двух мономеров синтезируют сравнительно низкомолекулярные гомополимеры — блоки. Затем их соединяют между собой звеньями третьего. мономера. Такой процесс называется блок-сополиконденсацией. Например, реакцию совместной поликонденсации диаминов с полиэфирами начинают с предварительной поликонденсации адипиновой кислоты с этиленгликолем. При этом необходим некоторый избыток адипиновой кислоты. В результате образуются сравнительно низкомолекулярные блоки, имеющие на обоих концах макромолекулы карбоксильные группы [c.382]

Принципиально иначе определяют качество полимерных продуктов. Вследствие вероятностного характера процессов образования полимеров (полученных по реакции полимеризации или поликонденсации) эти продукты всегда характеризуются некоторым распределением по величинам макромолекул, типам разветвлений полимерных цепей, последовательности присоединения звеньев в цепи, типам концевых групп и т. д. Вполне очевидно, что такие свойства полимерных материалов, как прочность, эластичность, жесткость, прозрачность, растворимость и др., должны зависеть от молекулярной и надмолекулярной структуры этих материалов. [c.329]

При получении высокомолекулярных соединений необходимо осуществить соединение друг с другом большого числа звеньев в макромолекулы. Для этого используются реакции двух типов реакции поликонденсации, в которых множество молекул низкомолекулярных веществ конденсируется друг с другом с выделением в качестве побочного продукта какого-либо вещества с небольшой молекулярной массой, чаще всего воды, реже спирта, хлористого водорода и т. д. В этой реакции может участвовать одно, два или более веществ. Если же участвует лишь одно вещество, то оно должно содержать в молекуле не менее двух функциональных групп, способных участвовать в конденсации. При поликонденсации могут быть получены полимеры с линейной сетчатой или трехмерной структурой. [c.291]

Механизм процесса образования полиарилатов в результате реакции поликонденсации весьма сложен и изучен еще недостаточно. Сложность этого процесса в том, что наряду с основной реакцией роста макромолекул, протекают обратные реакции разложения, а также реакции межцепного обмена. Совершенно очевидно, что эти побочные реакции протекают более интенсивно в условиях высокотемпературной поликонденсации, так как температура, необходимая для осуществления процесса, часто превышает 200° С. Вопрос о влиянии деструктивных и обменных реакций на молекулярно-весовое распределение еще окончательно не разрешен. Это, возможно, вызвано трудностью анализа экспериментальных данных о молекулярно-весовом распределении, полученных разными методами. [c.112]

При получении ВМС необходимо осуществить соединение друг с другом большого числа звеньев в макромолекулы. Для этого используют реакции двух типов реакции поликонденсации, в которых множество молекул низкомолекулярных веществ конденсируется друг с другом с выделением в качестве побочного продукта какого-либо вещества с небольшой молекулярной массой, чаще всего воды, реже спирта, хлороводорода и т. д. В этой реакции может участвовать одно, два или более веществ. Если же реагирует лишь одно вещество, то оно должно содержать в молекуле не менее двух функциональных групп, способ- [c.259]

Если в процессе поликонденсацни наряду с мономерами, которые по своей структуре способны образовывать линейный полимер, участвуют линейные молекулы с функциональностью >2, то образуются линейные сшитые пространственные полимеры, во многом напоминающие сшитые полимеры, полученные методом полимеризации. Для них характерна линейная структура макромолекул, но с более или менее густой сшивкой между цепями. Однако если молекулы обоих компонентов не имеют линейной структуры с соответствующей минимальной длиной цепи и один из компонентов имеет функциональность >2, то в результате реакции поликонденсации образуются пространственные полимеры не с линейной (сетчатой), а с глобулярной структурой. [c.151]

Исследование методом ЯМР полимеров, полученных по реакциям (1) и (2) в растворе в нитробензоле с применением каталитических количеств РеСЬ, показало,что в макромолекулах каждого типа преобладает элементарное звено структуры I. -Никакого другого повторяющегося звена в молекуле полимера, полученного по реакции (2), обнаружено не было, однако полимер, полученный по реакции (1), содержал около 20% орто-замещенных звеньев структуры П. Таким образом, эти результаты соответствуют опубликованным ранее [3]для полимеров, полученных методом поликонденсации в расплаве. [c.225]

Вторым путем синтеза высокомолекулярных соединений является реакция поликонденсации. При поликонденсации высокомолекулярное соединение образуется в результате последовательного взаимодействия молекул, содержащих две или несколько реакционноспособных групп. При реакции поликонденсации всегда выделяется в качестве побочного продукта какое-либо низкомолекулярное вещество, например, вода. Если реагирующие молекулы содержат две реакционноспособные группы, при поликон-. денсации образуются линейные полимеры. Если же таких групп в молекуле больше двух, рост макромолекулы происходит во всех направлениях, что приводит к образованию сетчатой структуры, а следовательно к получению нерастворимых продуктов. Из линейных полимеров, получаемых путем поликонденсации, наибольшее значение имеют полиамиды — продукты поликонденсации диаминов и дикар- [c.20]

Получение макромолекул по реакции поликонденсации [c.241]

В реакции сополиконденсации может участвовать несколько компонентов (более двух) полифункциональных соединений. Полученные макромолекулы построены из звеньев всех компонентов, участвовавших в реакции поликонденсации. Чередование звеньев в макро-молекулярных цепях носит случайный характер и зависит от соотношения компонентов, их активности и условий проведения реакции. Реакции совместной поликонденсации можно использовать для получения полимеров, содержащих одновременно разные связи, например эфирную и амидную. [c.50]

В реакцию поликонденсации вступают мономеры, содержащие функциональные группы. В зависимости от функциональности мономеров образуются линейные или пространственные (трехмерные) полимеры. Полимеры, макромолекулы которых имеют линейное строение, получаются при наличии у каждого из исходных мономеров двух функциональных групп. Для получения полимеров, макромолекулы которых имеют пространственную структуру, один из мономеров должен иметь не менее трех функциональных групп, а остальные — не менее двух. В этом случае рост молекул может идти в трех направлениях с образованием трехмерных макромолекул. [c.30]

Катализатор оказывает некоторое влияние также и на температуру плавления получаемого полиэфира. Например, полиэфиры, полученные в присутствии ацетата цинка, имеют температуру плавления на 5—6°С ниже, чем полиэфиры, синтезированные с применением в качестве катализатора ацетата свинца или кобальта. По мнению Б. В. Петухова , этот факт объясняется различным влиянием катализаторов на побочную реакцию поликонденсации этиленгликоля и включением в макромолекулу полиэфира некоторого количества ди- и полиэтиленгли-коля, снижающих температуру плавления получаемого полимера. [c.135]

С возрастанием молекулярной массы полимера увеличивается вязкость реакционной среды, уменьшается подвижность образовавшихся макромолекул и одновременно затрудняется отвод побочных продуктов. Это может привести к прекращению реакции поликонденсации. Чтобы предотвратить затухание процесса, необходимо повышать температуру реакционной смеси, что снижает вязкость среды и несколько увеличивает скорость диффузии низкомолекулярных соединений к поверхности раздела фаз. Но при этом следует учитывать, что повышение температуры может вызвать деструкцию исходных веществ и промежуточных соединений. Поэтому для достижения высокой скорости процесса стараются сначала проводить поликонденсацию при повышенной температуре, понижая ее затем для получения продукта с большой молекулярной массой. [c.273]

Вероятно полученные таким образом мономеры могут служить исходными структурными элементами для реакций поликонденсации в процессах новообразования макромолекул гуминовых кислот. [c.548]

В начале книги дан краткий исторический очерк возникновения и развития промышленности синтетических волокон. Затем рассматриваются вопросы кинетики реакций полимеризации и условия ее проведения способы получения волокнообразующих виниловых полимеров полиэтилена, полиакрилонитрила, поливинилхлорида и поливинилиденхлорида вопросы реакции поликонденсации и получения конденсационных полимеров полиамидов, полиэфиров и полиуретанов приведены схемы производства исходного сырья для важнейших полиамидов рассмотрены физические и физикохимические свойства линейных полимеров и их зависимость от строения макромолекул, основные технологические методы формования синтетических волокон из расплава, мокрое и сухое прядение дана подробная характеристика свойств полиамидных, полиэфирных, виниловых, в, том числе акриловых, волокон, описано поведение этих волокон при переработке в ткань, условия последующей обработки и применение. В конце книги дан обзор методов крашения искусственных волокон. [c.4]

В соответствии с основным делением химических соединений, по типу входящих в составное звено элементов, можно выделить неорганические, органические и элементоорганические полимеры. По происхождению полимеры бывают природные (встречаются в природе, например, натуральный каучук, крахмал, целлюлоза, белки), модифицированные (дополнительно измененные природные полимеры, например, резина) и синтетические (полученные методом синтеза). По характеру соединения составных звеньев в составе макромолекулы различают полимеры линейные, разветвленные, лестничные, трехмерные сшитые и их видоизменения (рис. 31.1). По отношению к нагреванию выделяют термопластичные и термореактивные (см. ниже). По типу химической реакции, используемой для получения, различают полимеризационные (реакция полимеризации) и поликон,ценсационные (реакция поликонденсации) полимеры. [c.603]

Итак, существуют два способа получения макромолекул полимеризация и поликонденсация. Для полимеризации характерно многократное повторение акта присоединения мономера к активному центру растущей макроцепи. Скорость полимеризации, как скорость любой цепной реакции, зависит от скорости актов инициирования, продолжения и обрыва кинетической цепи. Однако в отличие от других цепных реакций в полимеризации важны акты передачи цепн, когда прекра1цается рост макромолекулы, а активный центр сохраняется и дает начало росту новой макромолекулы. Реакции передачи цепи позволяют регулировать среднюю величину молекулярной массы. В полимеризацию вступают соединения с двойными связями. В качестве активных центров, ведущих полимеризацию, выступают свободные радикалы, анион-ради-калы, кислоты Льюиса, комплексы металлов. [c.296]

Важную группу органических веществ составляют высокомолекулярные соединения (полимеры). Молекулярная масса и> больших молекул (макромолекул) достигает нескольких десяткон тысяч и даже миллионов. Основными реакциями, ведущими к и> получению, служат реакции полимеризации и поликонденсации Современная промышленность производит разнообразные по лимеры (полиэтилен, полипропилен, поливинилхлорид, капроь и т.д.), широко применяющиеся в народном хозяйстве. Такие полимеры называют синтетическими. [c.312]

Уже этого краткого рассмотрения основных характеристик полимеров достаточно для того, чтобы понять, что генезис, т. е. способ получения макромолекул из низкомолекулярных молекул мономеров, влияет практически на все основные свойства полимера. В природе полимеры (за исключением некоторых смол) образуются, как правило, с высокой степенью химической и пространственной регулярности, с правильным чередованием звеньев в структуре полимера. Это, например, молекулы целлюлозы, натурального каучука ( цыс-1,4-полиизопрен), белков и нуклеиновых кислот. В формировании природных полимеров принимают участие соответствующие ферменты и катализаторы, которые обеспечивают направленное протекание реакций. В начальный период развития химии синтетических полимеров, когда еще не были найдены совершенные катализаторы синтеза, получались полимеры с нерегулярной структурой, малой молекулярной массой и вследствие -этого с низкими физико-механическими показателями. По мере развития этой отрасли химической науки и производства (особенно с 50-х гг.) были разработаны способы получения пространственно и химически регулярных полимеров (стереоспецифическая полимеризация) из промышленнодоступных мономеров (этилен, пропилен, стирол и др.), что привело к громадному росту производства различных полимеров. Большинство из этих полимеров в природе не создаются. Получение полимеров осуществляется в результате реакций полимеризации или поликонденсации. [c.11]

При ступенчатой полимеризации и ноликопденсации и при цепной полимеризации затрачивается разное время для получения высокомолекулярного продукта, т. е. для завершения роста цепи макромолекулы. При поликонденсации, например, которая протекает по ступенчатой схеме, размер молекулы увеличивается с относительно низкой скоростью и сначала из мономеров образуется димер, тример, тетрамер и т. д. — до полимера. При цепной полимеризации почти сразу после начала реакции образуются молекулы с высокой молекулярной массой. В последнем случае на различных стадиях процесса в реакционной смеси всегда присутствуют только мономер и полимер и отсутствуют молекулы промежуточных размеров. С увеличением продолжительности реакции растет лишь число молекул полимера. Молекулярная масса полимера не зависит от степени завершенности реакции, которая влияет только на выход полимера. При поликонденсации же образование полимера происходит на стадии очень высокой степени завершенности реакции (более 98%), и выход и молекулярная масса полимера зависят от продолжительности реакции. [c.26]

Рассмотренный случай образования полиен-полиариленов является примером совмещения реакций поликонденсации и полимеризации в процессе образования макромолекулы. Нами была исследована также другая возможность осуществления такого принципа синтеза полимеров с целью получения полиен-полиариленов. [c.114]

Если в процессе поликонденсации наряду с компонентами, которые по своей структуре способны образовать линейный полимер, участвуют также линейные молекулы с функциональностью выше 2, то образуются линейные сшитые пространственные поликонденса-ционные полимеры, во многом напоминающие сшитые линейные полимеры, полученные методом полимеризации. Такие полимеры могут быть получены, например, при конденсации себациновой кислоты с линейными многоатомными спиртами, при конденсации гексаметилендиизоцианатов с трехатомными спиртами и т. д. Для них характерна линейная структура макромолекул, но с более или менее густой сшивкой между цепями. Однако, если молекулы обоих компонентов не имеют линейной структуры с соответствующей минимальной длиной цепи и один из компонентов имеет функциональность свыше 2, то в результате реакции поликонденсации образуются пространственные полимеры не с линейной (сетчатой), а с глобулярной структурой. Это наблюдается при конденсации фталевого ангидрида с глицерином (при получении глифталей, стр. 582). В соответствии со структурой обоих типов пространственных полимеров находятся и их физико-механические свойства линейные полимеры с пространственной структурой обладают большей эластичностью и растяжимостью, а глобулярные пространственные полимеры — большей твердостью и хрупкостью. [c.69]

Получение ароматических сополнамидов поликонденсацией в растворе обычно не отличается от синтеза гомополиамидов и проводится, как правило, в тех же условиях. Состав образующегося при этом высокомолекулярного сополимера и состав смеси исходных реагентов одинаковы, поскольку поликонденсация в растворе протекает с выходом, близким к теоретическому. Однако строение макромолекул образующегося сополимера окончательно не установлено. Можно лишь отметить, что строение молекул сополимера будет вероятно определяться скоростями вступления в реакцию сомономеров, так как мягкие условия проведения поликонденсации в растворе исключают обменные реакции между макромолекулами. При значительном различии в реакционной способности сомономеров не исключена возможность образования блоксополимеров. Сополиамиды строго упорядоченного строения обычно получают поликонденсацией исходных веществ, уже содержащих в молекуле амидные связи между ароматическими циклами [73—75]. [c.38]

Все реакции, приводящие к образованию химических связей между элементарными звеньями (независимо от типа связи), принципиально люгут быть использованы для получения высокомоле-кулярных соединений из соответствующих мономеров. Для этого необходимо, чтобы реакция взаимодействия между отдельными элементарными звеньял[и люгла повторяться при синтезе одной и той же макромолекулы до образования соединения с достаточно большим значением молекулярного веса. Исходные вещества для получения полимера должны быть по крайней мере бифункциональными, т. е. каждая молекула. юнo Iepa должна иметь лп нимум две реакционноспособные группы (или связи). Не рассматривая детально все многообразные реакции синтеза высокомолекулярных соединений, остановимся на трех основных типах этих реакций поликонденсации, ступенчатой полнл еризации и цепной полимеризации. Разделение на эти три типа реакций основано на различии элементарных актов, ведущих к образованию макромолекул из молекул мономеров, и, следовательно, на различиях в механиз.ме реакции. [c.27]

Поскольку выделяющиеся при реакции низколюлекулярные вещества, как правило, летучи, то наиболее благоприятные условия для образования высокомолекулярного соединения удается создать путем повышения температуры реакции или, если поверхность реакционной системы достаточно велика, путем применения вакуума. Однако практическое использование этих методов нередко вызывает большие затруднения в аппаратурном оформлении процесса, а также приводит к возникновению побочных реакций. Побочные реакции, например внутримолекулярная дегидратация вторичных спиртов, изменяют функциональные группы, прекращая дальнейший рост макромолекулы вследствие блокирования ее концевых групп. Поэтому условия проведения реакции поликонденсации должны быть выбраны таким образом, чтобы полностью или почти полностью исключить возлюжность протекания побочных реакций. Исходные компоненты для поликонденсации должны быть сравнительно термостабильными так, например, высоко.молекуляр-ный полиэфир на основе малоновой кислоты до сих пор не был получен. По тем же причинам поликонденсацию проводят в отсутствие кислорода воздуха, в токе инертного газа или в присутствии паров растворителя. [c.29]

Такие блоксополиамиды, насколько это известно автору, не нашли пока практического использования для получения волокон. В процессе формования волокна из расплава всегда возможен переход такой системы в сополиамид с статистическим распределением звеньев в цепи полимера. Значительно больший интерес представляют с этой точки зрения так называемые привитые сополимеры. Этот термин принят для сополимеров, полученных по реакции полимеризации или поликонденсации, в макромолекуле которых к основной цепи, построенной из элементарных звеньев мономера А, на определенном расстоянии друг от друга привиты боковые цепи из элементарных звеньев компонента В [c.52]

В присутствии щелочного катализатора гидроксильная группа фенола, как правило, не вступает в реакцию поликонденсации, так как образующиеся сначала полимеры низкого молекулярного веса растворимы в щелочи. Если в реакцию вводить орто- или иара-замещенные фенолы, то сшивания не происходит и таким образом удается получать растворимые низкомолекулярные полимеры. В реакцию можно ввести также наряду с фенолом некоторое количество орто- или ара-монозамещен-ного фенола в результате получаются модифицированные фенолформальдегидные смолы с меньшим числом поперечных связей между макромолекулами. Этот способ весьма напоминает описанный ранее процесс получения модифицированных глифталевых смол путем замены в реакционной смеси части двухосновной кислоты одноосновной. Реакцию между фенолом и формальдегидом проводят в блоке до получения порошкообразного полимера. Отверждение этого порошка проводят в [c.44]

В рассматриваемой реакции поликонденсации были применены и другие альдегиды, а вместо фенола вводили ароматические амины, например для получения смол цнба . В этих смолах реакция поликонденсации протекает путем образования анилов в результате взаимодействия амина и альдегида, а также путем образования циклов. В литературе не опубликовано достоверных данных о размере макромолекул фенолальдегидных смол, но они, вероятно, до проведения окончательного отверждения в формах представляют собой вещества с небольшим молекулярным весом. [c.45]

Возможность получения линейных полиэфиров — зысокомо-лекулярных веществ, у которых отдельные звенья макромолекулы соединены между собой сложноэфирными группами —С—О—, по реакции поликонденсации и формования из них [c.123]

Наличие ди- и триэтиленгликолевых групп, которые образуются, по-видимому, в результате побочной реакции поликонденсации этиленгликоля, приводит к нарушению регулярности строения макромолекул полиэфира и соответственно к ухудшению ряда ценных свойств получаемого полимера и изготовляемых из него волокон. Снижается температура плавления полиэфира и повышается ползучесть (пластическое удлинение) получаемых волокон. Например, при наличии в молекуле полиэфира 3—4% ди- и триэтиленгликолевых групп (от общего числа этиленгликолевых групп) температура плавления полимера снижается на 5—7°С, а пластическое удлинение повышается на 2—4%. Последнее особенно нежелательно при производстве полиэфирных волокон для технических изделий, в частности для получения кордной нити. Поэтому при производстве корда ДЭГТ, полученный методом прямой этерификации терефталевой кислоты, пока используется в сравнительно ограниченных масштабах. [c.130]

В отличие от полимеров, пол чаемых методом радикальной полимеризации, такие, почти гауссовы, распределения в полимерах, полученных реакцией поликонденсации, встречаются весьма часто (рис. 9). Следующий опыт непосредственно иллюстрирует сказанное выше. Смесь двух полиамидов одинакового состава, но с различными молекулярными весами нагревалась в течение длительного времени, после чего исследовалось МВР продуктов. Это распределение оказалось промежуточным по отношению к МВР исходных полимеров, но также почти гауссовым (рис. 10). В модельной системе со свободными оадикалами, вследствие указанных выше причин, преобладали бы реакции деструкции цепей и результирующее распределение было бы просто смещено в сторону меньших М. Обычно на опыте равновесные распреде-вления для поликонденсатов получаются более широкими, чем это должно быть по теоретическим предположениям, основанным на допушении о значительном перераспределении блоков по макромолекулам (см. рис. 9). Вероятно, это связано со следующим обстоятельством. [c.177]

Нахождение молекулярного веса по определению концевых фупп полимера. Этот метод применим в основном для линейных полимеров. Чаще всего этим методом определяют молекулярные веса полимеров, полученных путем поликонденсации (за исключением реакции дегидроконденсации углеводородов). Макромолекулы таких полимеров на концах цепи могут содержать карбоксильные, гидроксильные, амин-ные, сульфгидрильные и другие грулпы или атомы хлора, фтора, брома и т. п. Полимеры, получаемые реакцией поликонденсации из мономеров, имеющих три и более функциональных групп, имеют разветвленную структуру, и функциональные группы могут находиться не только на концах цепи, но и в ответвлениях макромолекул. Для таких полимеров определение молекулярного веса методом концевых групп проводить нельзя. Полимеры, получаемые по реакциям полимеризации, на концах макромолекул могут также содержать атомные группировки, являющиеся остатками инициаторов или регуляторов полимеризации, олефиновую связь, атомы металлов и других элементов, что позволяет определить их молекулярный вес методом концевых групп. [c.170]

В случае реакции поликонденсации иа границе раздела фаз при взаимодействии хлорангидртща дикарбоновой кислоты с диамином или дифенолом выделяется хлористый водород, который может вызывать обрыв цепи макромолекулы. Поэтому одним из необходимых условий для получения нолимеров на границе раздела фаз является присутствие в водной фазе акцептора кислоты. Показано [183, 192, 196, 204, 205], что при реакции меичфазной поликондепсации в качестве акцептора кислоты могут [c.141]

Химический синтез пептидов, начатый фундаментальными исследованиями Эмиля Фишера и Куртиуса, достиг значительного прогресса благодаря все возрастающей потребности в пептидах с определенным строением. Последние могут служить в качестве контрольных или модельных образцов при анализе продуктов неполного гидролиза белка, при изучении протеолитических ферментов и при выяснении тонкой структуры пептидных цепей в белках. Пептиды с определенным строением можно получать двумя путями. Во-первых, можно вести синтез относительно коротких пептидов, в которых определенное число аминокислотных остатков занимает вполне фиксированные положения, а затем конденсировать эти пептиды при помощи нескольких отдельных и строго контролируемых операций. Каждый промежуточный продукт реакции выделяют, очищают и идентифицируют. Во-вторых, можно получать длинные пептидные цепи, состоящие из п идентичных или различных остатков. Применяемый метод, называемый поликонденсацией, является, таким образом, аналогичным полимеризации. Его преимущество заключается в получении макромолекул за одну операцию, но структура их не всегда является вполне определенной. [c.186]