Уравнение катодной поляризации

Если система имеет омическое сопротивление R, то омическое падение потенциала будет равно /S.Vr = IR (прямая ОЖ). Графическое суммирование омического падения потенциала с прямой катодной поляризации ВБ дает суммарную прямую ВИ, точка пересечения которой Г с анодной прямой АБ дает коррозионный ток / в системе величина его определяется уравнением [c.54]

Подставляя (X, 16) в выражение (X, 13), получим уравнение концентрационной поляризации для катодного процесса [c.274]

Величина катодной поляризации при выделении водорода на малоуглеродистой стали, обычно применяемой для изготовления катодов в хлорных диафрагменных электролизерах, может быть оценена по уравнению (при 90°С) [c.57]

При катодной поляризации током реакция а протекает быстро, а значение эффективного потенциала катода может быть представлено уравнением [c.256]

Если бы,медный электрод был анодно поляризован, концентрация иона меди на поверхности электрода была бы выше, чем в толще раствора. Тогда отношение аси +/(асп +)з становится меньше единицы и а — по уравнению (1) меняет знак. Другими словами, концентрационная поляризация на аноде смещает его равновесный потенциал в отрицательном, катодном направлении, противоположном направлению изменения потенциала при катодной поляризации электрода. Для медного анода верхнее предельное значение концентрационной поляризации соответ- [c.52]

Для окисленной формы - Ох необратимой системы при катодной поляризации электрода согласно уравнению (3.19) получим [c.99]

Электролиз подчиняется законам Фарадея и уравнениям кинетики электродных процессов. При прохождении тока изменяются потенциалы электродов электролизера, т. е. возникает электродная поляризация. Вследствие катодной поляризации потенциал катода становится более отрицательным, а из-за анодной поляризации потенциал анода становится более положительным (рис. 70). Поэтому разность потенциалов электродов при прохождении тока El = Eia — Е к при электролизе больше, чем разность равновесных потенциалов электродов Е = Ера —Ер - [c.201]

Взаимное отталкивание одноименных зарядов уменьшает связывающие силы в поверхностном слое и, следовательно, значение а. При сообщении ртути извне отрицательных зарядов (катодная поляризация), положительный заряд ее поверхности снижается, что сопровождается увеличением о вплоть до полной компенсации, где о достигает максимума. С дальнейшим ростом Е поверхность Hg приобретает отрицательный заряд, вновь снижающий ст. Эти качественные представления о механизме процесса могут быть записаны на основе уравнения Гиббса (VI.5) —da = Vd i, d i= = z d(f, где Г и jx относятся к Hg + ф = dE da/dE = —zTT. [c.180]

Таким образом, энергия активации ири катодной поляризации составляет Е = Е—АЕ = Е—аг Р. Подставляя это новое значение эиергии активации в уравнение (ХП.44), иолучим [c.271]

При большой катодной поляризации, когда скорость прямого процесса намного превосходит скорость обратного, уравнение (51) упрощается и принимает вид [c.29]

Более существенное значение имеет катодная поляризация внутренней поверхности трубы, плотность тока которой, как следует из уравнения (338) и рис. 94, в узкой области, прилегающей к месту подключения катодной станции (или электродренажа), может достигать значительных величин и вследствие этого вызывать наводороживание металла с потерей им пластичности (охрупчивание). Опасность преждевременных разрушений тина водородного растрескивания усугубляется при наличии в транспортируемой среде растворенного сероводорода (что типично для сред нефтегазовой промышленности). Наличие в металле циклически изменяющихся напряжений, способно вызвать водородную усталость металла. [c.216]

Коэффициент защитного действия катодной поляризации может быть рассчитан по уравнению, приведенному в работе [1] [c.11]

Если уравнение (9.6) выразить в явной форме относительно электродного потенциала (при катодной поляризации), то оно приобретает вид уравнения катодной полярографической волны Гей-ровского-Ильковича для обратимой электрохимической реакции [c.327]

При стационарной катодной поляризации линии тока также проникают в поры электрода. Если бы в этом случае обмен между а-фазой и газом происходил только на границе трех фаз внутри поры, то вблизи обратимого потенциала катодная и анодная ветви стационарной поляризационной характеристики должны были бы иметь одинаковый наклон. Активность а также выражалась бы уравнением (3.98). Однако так как Т1(2) отрицательно, то в месте 2 = —к, т. е. на конце пор со стороны электролита, поляризация имеет наибольшее отрицательное значение и при этом, согласно уравнению (3.98), там также наблюдается наибольшая концентрация водорода в а-фазе. Это, однако, приводит к тому, что в этом месте имеется также наибольший перепад летучестей по отношению к растворенному в электролите молекулярному водороду. В предыдущем разделе из стационарной вольтамперной кривой 2 электрода Л ь 117 (см. фиг. 60) было определено сопротивление электролита в порах оно оказалось выше 2,5 ом-см , так что катодный ток 10 ма см вызвал бы на нем падение напряжений 25 мв. Поэтому без учета концентрационной и активационной поляризаций по уравнению (3.98) активность водорода в а-фазе на конце пор повысилась бы по крайней мере вдвое по сравнению с равновесным значением. Благодаря этому в областях электрода, расположенных наиболе близко к электролиту, происходит [c.217]

Прежде всего выведем уравнение обратимой (см. стр. 111) полярографической кривой при катодной поляризации. Потенциал ртутного капельного электрода Ей в случае, если можно пренебречь членом равен приложенному напряжению Е- (применяется, например, 1 н. КС1, когда сопротивление раствора очень мало и в то же время ток весьма мал). [c.24]

При достаточно больщой катодной поляризации ( к >/а) уравнение (1-2) примет вид [c.16]

Электростатическое отталкивание анионов от поверхности катода не только приводит к сдвигу волн их восстановления в сторону отрицательных потенциалов, но и часто вызывает появление спадов на участке подъема волн или на площадках предельного тока. Это интересное явление было обнаружено Т. А. Крюковой [555] на волне восстановления аниона персульфата с ростом катодной поляризации при потенциалах, отрицательнее —0,5 в, предельный ток начинает уменьшаться, достигает минимального значения при потенциале около —1,0 в и при дальнейшем увеличении катодного потенциала вновь повышается вплоть до уровня диффузионного. При увеличении концентрации индифферентного электролита минимум на площадке предельного тока становится менее глубоким, а при достаточно высокой концентрации индифферентного электролита полностью исчезает. Минимум на волне не появляется, если в растворе присутствуют даже весьма небольшие количества поливалентных катионов [555]. Появление спада на волнах восстановления анионов было количественно объяснено А. Н. Фрумкиным и Г. М. Флорианович [5541 они показали, что спад обусловлен уменьшением скорости электродного процесса вследствие падения приэлектродной концентрации анионов при увеличении — вблизи точки нулевого заряда — отрицательного заряда поверхности ртути. Выше некоторого катодного потенциала увеличение скорости переноса электронов начинает преобладать над эффектом отталкивания, и в результате ток на полярограмме возрастает. Было показано [554], что учет изменения приэлектродной концентрации но (97) с использованием величин -потенциала, рассчитанных по уравнению Багоцкого [597], позволяет при правильном выборе констант получить теоретические кривые, передающие форму наблюдаемых полярограмм. Устранение минимумов при увеличении концентрации индифферентного электролита или при введении в раствор поливалентных катионов обусловлено уменьшением абсолютной величины отрицательного фх-потенциала. Спады на кривых восстановления анионов при очень низких концентрациях индифферентных электролитов появляются и при использовании вращающихся твердых электродов из свинца и кадмия [5981, а также капельного электрода из амальгамы таллия [590]. [c.142]

Последняя стадия определяет скорость всего процесса. Для реализации этой стадии необходимо, чтобы, во-первых, разряд водородных ионов протекал беспрепятственно (или во всяком случае егче, чем разряд восстанавливаемых частиц) и, во-вторых, присоединение атома водорода к частиц(з Ох совершалось с меньшими затруднениями, чем рекомбинация двух водородных атомов. Эти условия лучше всего должны выполняться на металлах групп платины и железа, а также на других металлах, у которых рекомбинация водородных атомов или является замедленной стадией, или протекает с малой скоростью. Накопление водородных атомов на поверхности этих металлов в ходе их катодной поляризации способствует быстрому протеканию реакции гидрирования. Электрохимическое восстановление при подобном механизме становится сходным с процессом каталитического гидрирования с той разницей, что атомы водорода в первом случае поставляются током, а во втором — диссоциацией молекулярного водорода иа поверхности катализатора. В согласии с уравнением реакции (21.15) для илотности тока, идущего на реакцию восстановления, можно наиисать следующее выражение [c.438]

Это уравнение описывает так называемые коррозионные диаграммы, с помощью которых удобно классифицировать коррозионные процессы и анализировать влияние различных факторов на интенсивность коррозионного процесса. Коррозионная диаграмма (рис. 3.8) -это совмещенный график анодной и катодной поляризации. Так как на границе анодного и катодного участков сопротивление цепи фактически равно нулю (/корй = 0). здесь наблюдается максимальный ток / и общий для катода и анода потенциал [c.46]

В качестве примера рассмотрим потенциометрическое титрование при катодной поляризации индикаторного электрода (в паре с неполяризуемым электродом сравнения) окисленной формы Oxj необратимой системы ( независимо, присутствует или нет ее сопряженная форма Redi ), раствором восстановленной формы Re(I2 обратимой системы. Химическая реакция при этом выражается уравнением [c.99]

Наибольшее значение имеет катодная поляризация, благодаря которой на катоде скапливается избыток электронов и он становится более отрицательным. Для борьбы с ней обычно применяют вещества, называемые катодными деполяризаторами. Обычно это окислители, которые принимают электроны от катода, препятствуя поляризации, например, Си2+ (в медно-цинкововл элементе), МпОг (в марганцево-цинковом элементе) и др. Механизм процесса деполяризации можно представить уравнениями [c.341]

Это общее выражение (Н. Д. Томашов) содержит много переменных величин, сложно зависящих от плотности тока (р , Ра) (см. гл. 9). Учитывая, что R вообще в электролитной среде невелико, из этого уравнения видно, что скорость коррозии в основном определяется поляризацией электродов. При определенных условиях (см. рис. 133) можно получить на аноде минимальный ток или плотность тока, если потенциал анода будет близок к т. е. к потенциалу полной пассивации (Н. Д. Томашов). Катодная поляризация, связанная с разрядкой ионов водорода, опасна тем, что водород в атомарном состоянии сорбируется металлом и ох-рупчивает его. [c.518]

Наибольшее значение имеет катодная поляризация. Для борьбы с ней применяют вещества, называемые катодными деполяризаторами. Обычно это окислители, которые принимают электроны от катода, препятствуя поляризации, например Си +-(в медно-цинковом элементе), МпО, (в марганцово-цинковом элементе), Оа (в элементе гоздуилюй деполяризации), Сг.,0 (в элементе Грене) и др. Механизм процесса деполяризации, производимого названными ионами н веществами, можно представить уравнениями [c.234]

При катодной поляризации справедливо [10, 23,24] уравнение реакции (4.5), Образуется щелочь, которая, как и при подрыве, ведет к отслоению покрытия и тоже поглощает в результате осмоса молекулы Н2О. При катодных пузырьках их содержимое имеет резко щелочную реакцию. Поверхность материала (основного металла) остается неразъеденной. Катодные пузырьки возникают и при свободной коррозии [1, 2, 10] и табл. 6.1. Образование катодных пузырьков невозможно, если отсутствуют щелочные ионы и согласно уравнению реакции (4.5) не могут быть получены высокие значения pH [24, 32, 33]. [c.170]

Предположим, что в противоположность этому ток обмена о" для второй сопряженной (редокс-систамы очень мал. В следствие этого величина г " катодной поляризации на катодных участках макропары примет настолько высокое значение, что скоро сть окисления восстановл еввой формы деполяризатора станет равной нулю. Полный катодный ток при указанном ограничении выразится уравнением [c.172]

Плотность тока обмена железа. Определению плотности тока обмена и параметров кинетических уравнений для металлов группы железа посвящено большое количестве исследований. Однако определение ис тинных токов обмена на этих металлах затруднено из-за сложности экспериментального измерения равновесного потенциала. Но косвенные метода - радиохимический [134], экстраполяция тафелевских зависимостей до перенапряжения, равного нуло, или пересечение кривых анодной и катодной поляризаций [135], осциллогра-фический метод [13б] показывают,что величина тока обмена для железа очень мала по сравненш с "нормальными" металлами. Плотность тока обмена железа, по данным [13б], в I М растворе Ь еЗО равна 2 х 10" А/см , а в работе [137] определенный методом стационарных поляризационных кривых ток обмена в 0,06 М 1 еБ0 при pH 5 составляет [c.44]

Из уравнения (16-6) видно, что в отсутствие тока концентрационный сверхпотеициал равен пулю. При 0катодной поляризации, и возрастает без предела по мере приближения I к /пред.- [c.335]