Диметилформамид как растворитель ацетилена

Выбор способа очистки диацетилена зависит от метода получения и цели его использования. Диацетилен, образующийся при пиролизе природного газа, достаточно хорошо очищается с помощью низкотемпературной перегонки. Этим способом очистки пользуются как в лабораторной, так и промышленной практике. Очищенный таким образом диацетилен обладает степенью-чистоты, требуемой при физико-химических исследованиях [Ю] Этим же способом пользуется в промышленности для выделения диацетилена и винилацетилена из смеси их с ацетиленом 150]. ]Метод селективного растворения для выделения ацетилена, его-гомологов и диацетилена из газовой смеси [50, 62, 63] в настоящее время широко применяется на заводах. В качестве растворителей для этого используются метанол, диметилформамид, N-ме-тилпирролидон, ацетон, керосиновые фракции нефти и др. При этом, однако, необходимо учитывать возможность взаимодействия диацетилена с растворителем, как это имеет место в случае К-метилпирролидона-2 [382—384]. При пропускании диацетилена через N метилпирролидон-2 при охлаждении образуется устойчивый кристаллический комплекс, в котором молекулярное-отношение диацетилена к метилпцрролидону равно 1 1. Этот комплекс при нагревании до 30 50° С распадается с образованием диацетилена, что было использовано для выделения его в чистом виде из смеси с моноацетиленами. Так, исходная газовая смесь, полученная при электродуговом крекинге углеводородов, содержала ацетилена — 38,4 мол. %, метилацетилена — 16,4 мол. % и диацетилена — 45,1 мол.%. После пропускания этой смеси через К-метилпирролидоп-2 при 0° С до образования кристаллов отходящий газ имел следующий состав ацетилена — 55,7 мол.%, метилацетилена —42,2 мол.7о и диацетилена — 2,1 од.7о- При нагревании кристаллического комплекса до 40" С образуется газ, содержащий 96,1 мол. % диацетилена. Повторная обработка дает совершенно чистый диацетилен. [c.57]

В производстве ацетилена образуются газовые сме си, содержащие взрывоопасные вещества (ацетилен, водород, метан и др.) и токсичные соединения (например, окись углерода). При получении ацетилена применяются различные органические растворители, также являющиеся горючими жидкостями (диметилформамид, N-метилпирролидон) или легковоспламеняющимися жидкостями (метанол). Наиболее токсичны из этих растворителей диметилформамид и метанол. При авариях или неправильной эксплуатации наличие в производственном цикле перечисленных веществ может явиться причиной отравлений, ожогов и других несчастных случаев. [c.138]

До поступления в основной ацетиленовый абсорбер газ пиролиза промывается небольшим количеством диметилформамида для удаления высших ацетиленовых углеводородов. Со дна диаце-тиленового абсорбера растворитель подается в отпарную колонну, где потоком абгаза от него отделяются диацетиленовые углеводороды, которые направляются в печь в качестве топлива. Основной газовый поток поступает в ацетиленовый абсорбер, где промывается диметилформамидом для растворения ацетилена. Часть нерастворенного абгаза подается в отпарную колонну диацетилена, а основная его масса промывается водой для извлечения растворителя и поступает в газгольдер для использования в качестве печного топлива и для других целей. Насыщенный ацетиленом растворитель из ацетиленового абсорбера попадает в стабилизатор, где от него отделяются наименее растворимые компоненты (этилен, двуокись углерода и т. д.), а затем в отпарную колонну, в которой ацетилен отделяется от растворителя. [c.179]

Сжатый газ, освобожденный от большей части высших углеводородов, пропускают через небольшой угольный адсорбер для удаления паров и увлеченного жидкого поглотительного масла. Затем сжатый газ пропускается через колонну противоточной абсорбции ацетилена избирательным растворителем, например диметилформамидом. Здесь ацетилен вместе с небольшими количествами других компонентов переходит из крекинг-газа в раствор. Выходящий из колонны насыщенный ацетиленом раствор пропускают через сепаратор (выветриватель), а затем через колонну отпарки растворителя, в которой проводится его отдувка циркулирующим ацетиленом под давлением, немного превышающим атмосферное. [c.252]

Ацетилениды меди синтезируют, кроме того, обработкой соответствующих а-ацетиленов хлоридом меди в апротонных растворителях, например в диметилформамиде (ДМФА) [c.107]

Ацетилен выделяют из сложных газовых смесей, получаемых этими методами, либо водой, либо другими растворителями, например диметилформамидом, под повышенным давлением. [c.276]

В качестве побочного продукта получается сажа. Ацетилен выделяется из газов поглощением водой под давлением или селективными растворителями (ацетон, диметилформамид). В качестве сырья для процесса могут применяться природный газ, газы, богатые углеводородами Са—С4, и, наконец, жидкие нефтяные фракции. [c.313]

Определение растворимости газов методом газовой хроматографии осуществили Куркчи и Иогансен (1962), исследовавшие растворимость ацетиленов Сг — i в сравнительно легколетучем растворителе — диметилформамиде и обнаружившие хорошее согласие полученных величин со статически определенными значениями. Для предотвращения ошибок, обусловленных потерей растворителя, были применены колонки специальной конструкции. [c.446]

Для очистки газа пиролиза от ацетилена и его гомологов используют экстракцию селективными растворителями (ацетон, диметилформамид) или селективное гидрирование на гетерогенных катализаторах. В последнем случае необходимо, чтобы гидрировался только ацетилен и его гомологи [c.67]

Синтез Реппе осуществляется в колонне с каталитической насадкой, орошаемой разбавленным формалином, и ацетилен подают прямотоком или противотоком к жидкости. Процесс протекает при 5—6 ат и 85—90 °С температуру постепенно повышают по мере дезактивации катализатора. Для предотвращения взрывов ацетилен разбавляют азотом. В последующем появилось много вариантов этого процесса в частности, вместо неподвижного контакта предложен мелко измельченный катализатор, суспендированный в реакционной жидкости. Большое внимание уделялось разработке синтеза при атмосферном давлении, когда уменьшается взрывоопасность производства и не нужно разбавлять ацетилен инертным газом. Для этого вместо водной среды используют органические растворители, лучше абсорбирующие ацетилен (N-метилпирролидон, диметилформамид, различные сложные эфиры, подбираемые по температуре кипения так, чтобы было удобно в дальнейшем выделять продукты реакции, и др.). В этом случае формальдегид используют в виде параформа, и процесс протекает даже с большей скоростью, чем в водной среде под давлением. Имеются данные, что синтез при атмосферном давлении можно осуществить и в водной среде с медь-висмутовым катализатором на порошкообразном носителе с высокоразвитой поверхностью. [c.808]

Как следует из приведенных данных, наибольшую растворяющую способность по отношению к ацетилену проявляют апротонные растворители с высокой основностью, способные к образованию водородных связей с молекулами ацетилена-гексаметилфосфортриамид, ЛГ-метилпирролидон, диметилформамид, диметилсульфоксид. Наиболее широко в качестве абсорбентов ацетилена применяются Л/-метилпирролидон и диметилформамид, удовлетворяющие, наряду с высокой селективностью и растворяющей способностью по отношению к ацетилену, и ряду технологических требований. [c.170]

В настоящее время в связи с расширением транспортирования ацетилена под давлением и на большие расстояния много внимания уделяется вопросам безопасности. На большие расстояния (например, до 80 км) ацетилен предлагается транспортировать в виде растворов в диметилформамиде под давлением 10 ат, а процесс десорбции осуществлять на месте потребления 1 . Процесс может быть непрерывным. В качестве растворителя используют, например, жидкий аммиак и перемещают ацетилен при давлении до 10 ат. Последующее выделение ацетилена путем промывки раствора водой осуществляют на заводе-потребителе. [c.376]

Разработан способ непрерывного определения суммы малорастворимых газов, содержащихся в ацетилене [14.11]. Ацетилен количественно растворяют в предварительно насыщенном воздухом диметилформамиде или ацетоне, а остаток малорастворимых газов измеряют наклонным расходомером или в установке для измерения теплоты сгорания. Так как при растворении ацетилена часть воздуха уносится из растворителя, пользуются поправочными коэффициентами, найденными экспериментально. Скорость подачи ацетилена при анализе должна быть не менее 15 и не более 30 мл/мин. Содержание малорастворимых газов, при котором этот способ может быть применен, не должно превышать 6% (об,). Точность определения 0,1—0,2% (об.). [c.227]

СаНг. Для извлечения ацетилена из газов термоокислительного пиролиза применяют растворители избирательного действия (растворяющие только ацетилен), например диметилформамид, н-метилпирролидон-2 и др. [c.206]

Для удаления сажи газ промывают водой, пропускают через мокрый электрофильтр, после чего его сжимают до 10 н м . Затем из газовой смеси извлекают ацетилен противоточным промыванием высококипящим растворителем — диметилформамидом (темп. кип. 153 °С) или Ж-метилпирролидоном (темп. кип. [c.245]

Среди многих органических растворителей для абсорбции ацетилена можно использовать диметилформамид, М-метилпирролидон, ацетон, метиловый спирт или аммиак. Перечисленные растворители можно разделить на две группы низкотемпературные (ацетон, аммиак и метиловый спирт), которые абсорбируют ацетилен при температуре минус 30—50 °С, и растворители, работаю- [c.65]

Опыты проводились в сравнимых условиях 130—140° 4 ч винйлти ацетат Н20 К0Н = 0,02 0,1 0,04 (мол.) 75 мд растворителя. Ацетилен подавался под давлением 10—15 ати с большим избытком. В среде ДМСО выход ДВС составил 92%, однако н а-ряду с ДВС в реакционной смеси идентифицированы (ГЖХ) метилвинилсульфид и диметилсульфид, которые являются продуктами реакции ацетилена с ДМСО [166], о чeмJJrжe говорилось выше (си. раздел 4.3). В среде ГМФТА, диметилформамида и диок-сана выходы ДВС составляют 66, 68 н 85% соответственно. [c.126]

Ацетиленосодержащая газовая смесь, очищенная от сажи в отделении термоокислительного пиролиза метана, поступает в компрессор 1, которым сжимается до давления 10—12 кГ1см . Сжатый газ проходит через ряд фильтров и поступает в абсорбер гомологов ацетилена 43, орошаемый диметилформамидом. Количество диметилформамида рассчитано лишь на поглощение высших ацетиленовых углеводородов диацетилена, винилацетилена, метилацетилена и других. Очищенный от гомологов газ поступает в абсорбер ацетилена 42, также орошаемый диметилформамидом. В результате контактирования газа с растворителем ацетилен и в меньшем количестве другие компоненты газовой смеси переходят в раствор. [c.143]

Другим технически важным свойством ацетилена является его раст1юримость, значительно более высокая, чем у других углеводородных газов. Так, в 1 объеме воды при 20 °С растворяется около 1 объема ацетилена, а при 60 °С растворяется 0,37 объема. Растворимость снижается в водпелх растворах солей и Са(0Н)2. Значительно выше растворимость ацетилена в органических жидкостях при 20 °С и атмосферном давлении она составляет (в объемах щетилеиа на 1 объем растворителя) в метаноле 11,2, в ацетоне 23, в диметилформамиде 32, в N-метилпирролидоне 37. Растворимость ацетилена имеет важное значение при его получении и выделении з смесей с другими газами, а также в ацетиленовых балл )нах, где для повышения их емкости по ацетилену и снижения авления используют растворитель (ацетон). [c.77]

Диметилсульфоксид (СНзЗОСНз), т. кип. 189°/760 мм (с разложением) или 85—87°/25 мм, имеет ряд преимуществ в качестве растворителя и в настоящее время находит широкое применение. По своей растворяющей способности он близок к диметилформамиду хорошо растворяет ацетилен, окись этилена, двуокись азота, сернистый ангидрид, многие ароматические вещества, гетероциклические соединения, камфору, смолы, сахара, жиры и т. д. Это бесцветная жидкость без запаха не смешивающаяся с насыщенными алифатическими углеводородами и смешивающаяся в любых отношениях с водой, метанолом, этанолом, этиленгликолем, глицерином, ацетоном, этилацетатом, диоксаном, пиридином и ароматическими углеводородами. Диметилсульфоксид растворяет и неорганические соли. Так, например, при 60° он растворяет 10,6% азотнокислого калия, 21,8% хлористого кальция и приблизительно 0,6% сульфата натрия и хлористого калия. [c.599]

К-Метилпирролидон характеризуется более высокой поглотительной способностью по отношению к ацетилену, он гораздо менее токсичен, чем диметилформамид. Безводный N-мeтилпиppoлидoн почти бесцветная жидкость с характерным запахом. Товарный К-метилпирролидон содержит до 0,5% бутиролактона и около 0,1% воды. С водой растворитель смешивается во всех отношениях. [c.455]

Насыщенный растворитель, содержащий растворенный ацетилен, подвергают десорбции и отпарке для извлечения очищенного ацетилена и удаления высших ацетиленовых углеводородов и воды из циркулирующего растворителя. В начальный период в качестве поглотительного растворителя на установках, работающих по процессу БАСФ , применяли гамма-бутиролактон, но в последние годы перешли на М-метилпирролидон. Можно также применять аммиак, метанол или диметилформамид. [c.39]

Ацетилен является в настоящее время одним из важнейших сырьевых веществ в промышленности органического синтеза. Наиболее выгодно получать ацетилен из углеводородных газов (электрокрекинг метана и другие способы). При производстве ацетилена путем переработки углеводородных газов его концентрация в получающихся газообразных продуктах (водород, углеводороды и др.) относительно невелика. В то же время ацетилен в отличие от предельных углеводородов хорошо растворяется в воде. Он растворяется в воде примерно в 30 раз лучше, чем метан. Ацетилен очень хорошо растворяется также в диметилформамиде, ацетоне, метаноле, бутирол-актоне и других растворителях. Эти свойства ацетилена и используются сейчас для его выделения из газовых смесей. [c.62]

После удаления диацетилена газы поступают в друго11 абсорбер с диметилформамидом, где поглощается ацетилен. Насыщенный растворитель идет в десорбер, где давление сншкается до 1,7 ат и где выделяются СО, На, СН1 и часть ацетилена. При последующей десорбций растворителя в отдельных досорберах выделяется весь ацетилен, для чего применяют вакуум и подогрев растворителя до 80°. В диметилформамиде еще остаются после этого гомологи ацетилена, для удаления которых диметилформамид подогревают до 120° при пониженном давлении (0,2 ат). [c.63]

Растущие потребности химической промышленпости в ацетилене привели к освоению метода получения ацетилена термоокислительным пиролизом природного газа [1]. В большинстве случаев ацетилен используют для дальнейшей переработки после извлечения его в чистом виде из пирогаза. В СССР наибольшее количество пиролизного ацетилена будет получено на установках, в которых для абсорбции применяют высокоселективные растворители при обычных температурах диметилформамид (ДМФ) и N-ме-тилпирролидон (МП). [c.373]

При синтезе гомологов диацетилена рекомендуется применя йь в качестве растворителей главным образом спиртзы — метило й и этиловый. Если исходные ацетилены — мал о растворимые вещества, то используют эфир и тетрагидрофуран, а в случае еще более труднорастворимых — диметилформамид. Полухлористую медь берут в количестве 1—2 г на 1 моль исходного ацетилена, а алкил-амин — около 1,8 моля на 1 моль моноацетилеНа. Во избежание автоконденсации исходных 1-бромацетиленов и образования симметричных диацетиленов рекомендуется вести реакцию в строго определенных для взятых ацетиленов условиях. Важным фактором является также наличие в реакционной среде лишь каталитических количеств иона одновалентной меди ( 1 %), что достигается добавлением в нее восстановителя — солянокислого гидроксиламина, поддерживающего постоянную концентрацию этого иона. Медленное добавление бромацетилена и хорошее перемешивание реакционной смеси, а так ке соблюдение строгого температурного режима для данного ацетилена и амина являются основными условиями проведения этой реакции. Недавно было показано, что этот метод может быть использован для синтеза диацетиленовых (о-аминов, аминокислот и их производных [341]. [c.47]

Поглотительная способность М-метилпирролидона по отношению к ацетилену больше, чем диметилформамида. Растворимость ацетилена в Ы-метилпироллидоне при атмосферном давлении и 20° С равна 30 м 1м растворителя. Кроме того, Н-метилпирролидон нетоксичен, не вызывает коррозии, имеет более высокую температуру кипения, тогда как диметилформамид является токсичным веществом, а бутиролактон вызывает коррозию. [c.182]

Для химических синтезов возможно применение ацетилена с различным содержанием примесей. Состав ацетилена-концентрата зависит от способа концентрирования при использовании низкотемпературных растворителей можно получить более чистый ацетилен. В табл. VI-1 указан состав ацетилена-концентрата, полученного различными способами Из приведенных данных видно, что при абсорбции селективными растворителями (диметилформамидом и N-метил-пирролидоном) ацетилен имеет примерно одинаковый состав при использовании аммиака и керосина удается полностью очистить ацетилен от диацетилеиа и винилацетилена. Наиболее сложна очистка от метилацетилена, который гораздо больше, чем диацетилен и винилацетилен, растворяется в селективных растворителях (в диметилформамиде в 3,5 раза, в N-метилпирролидоне в 50 раз) и приближается по этим свойствам к ацетилену. Тонкую очистку от метилацетилена, если это требуется, можно проводить активированным углем. [c.217]

Закалку газов пиролиза осуществляют путем впрыскивания воды в закалочную камеру через форсунки. Газы пиролиза, выходящие из реактора с температурой около 80°, содержат 7— 87о ацетилена. Они охлаждают<1я и очищаются от сажи, после чего сжимаются до 10 ат и направляются на масляную абсорбцию (соляровое масло, диметилформамид) для отмывки высших гомологов ацетилена. Отмытая газовая смесь поступает на выделение ацетилена. Обычно ацетилен извлекается из газовой смеси путем абсорбции его органическими растворителями или водой Чаще всего для этой цели применяется диметилформамид, обладающий высокой растворяющей способностью по отношению к ацетилену (при 20° и 760 мм рт. ст. в одном объеме диметилформамида растворяется 33—37 объемов ацетилена). Насыщенный ацетиленом жидкий поглотитель через дрос сельный вентиль, снижающий давление с 10 до 1 ати, направляется в стабилизатор, где нагревается до 87° при этом из поглотителя выделяются водород, окись углерода, углекислота и часть ацетилена. Эта газовая смесь, содержащая до 40% ацетилена, вновь сжимается и опять поступает на абсорбцию. Поглотитель из стабилизатора подается в десорбер, где нагревается до 120° при атмосферном давлении. При этом из поглотителя выделяется чистый ацетилен (97—99%-й), после чего поглотитель вновь возвращается на абсорбцию. [c.121]

Уже в годы войны исследовали способы экстракции ацетилена, получаемого, в процессе Заксе, с помощью органических растворителей. Предпочтение отдавали бутиролактону, применению которого посвящены появившиеся позднее патенты [35, 36]. В качестве других растворителей предлагали диметилформамид [35] и 1-метилпирролидон [36]. Особенностью экстракции ацетилена в процессе ВАЗР является то, что газ сжимают до И ат, по-видимому, после предварительной отмьшки водой под давлением 1—1,5 ат [36]. СОа и менее растворимые примеси отгоняют из раствора в противотоке богатого ацетиленом газа [c.422]

Высокая растворяющая способность при 1 ат (или при 3 ат, что является низшим пределом, до которого баллоны с растворенным ацетиленом обычно опорожняются при промышленном использовании перед возвратом для нового наполнения) сама по себе является недостатком. В 1 л раствора ацетплена в диметилформамиде (ДМФ) ири 15° С и 15 ат содержится 558 г ДМФ (см. гл. II). При понижении давления до 1 ат из него выделяется 284—28 = 256 г ацетплена. Из раствора С2Н2 в ацетоне, содержащего 431 г ацетона, выделяется 237 — 15 = 222 г ацетилена. Поэтому ДМФ может увеличить газовую емкость баллона на 15%, но за счет увеличения веса баллона на 30% вследствие большего веса растворителя в баллоне. Если учесть также значительно более высокую стоимость диметилформамида, станет ясно, почему им не заменяют ацетон, несмотря на то, что низкая летучесть ДМФ значительно снизила бы расход растворителя на пополнение им баллонов. [c.480]

Технологическая схема концентрирования ацетилена приведена на рис. 2.18. Газы пиролиза, предварительно очищенные от сажи, смол и органических соединений серы, и циркулирующий газ сжимают компрессором 1 до 0,9—1,0 МПа, охлаждают и направляют в нижнюю часть абсорбера 3. Селективный растворитель диметилформамид (ДМФА) или Ы-метилпирроли-дон подают в верхнюю часть абсорбера. При 0,9—1,0 МПа и 36—46°С растворитель абсорбирует ацетилен, его гомологи, диоксид углерода и другие газы. Непоглотившийся газ, содержащий СН4, Нг, СО и СО2, используют в качестве топлива. [c.77]

Для промышленного проектирования цехов ацетилена требовались данные по растворимости ацетилена и высших ацетиленов в различных растворителях и в их смесях с водой при температурах до 150°С и ниже 0°С. Однако в 1957 г. были известны лишь отрывочные физико-химические данные в этой области. В лабораториях ГИАП был поставлен ряд исследований, давших исчерпывающий ответ на эти вопросы. Так, были получены все необходимые данные по растворимости компонентов газов пиролиза в диметилформамиде, М-метилпирро-лидоие, ацетоне, метаноле, жидком аммиаке и в их водных растворах. [c.31]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология