Бутен хлорирование

Хлорирование. Реакционная способность углеводородов возрастает с увеличением протяженности углеродных цепей. Фотохимическое хлорирование при умеренных температурах более эффективно действует на атомы водорода, связанные с третичным углеродом, так как связи первичного углерода с водородом более стабильны. При 500—600 °С все углеродно-водородные связи достигают примерно одинакового уровня реакционной способности. Ненасыщенные углеводороды в отличие от насыщенных реагируют в жидкой фазе при низких температурах, отсутствии света и катализатора. Пропилен хлорируется значительно быстрее, чем этилен 2-бутен — с такой же скоростью, что и изобутан, но гораздо быстрее, чем 1-бутен и пропилен. Бутан может быть хлорирован при комнатной температуре в темноте, если в нем содержится несколько процентов бутенов, которые облегчают хлору разрушение механизма цепей. [c.41]

Хлорирование бутенов. 1- и 2-бутены при добавке хлора дают соответственно 1,2-дихлорбутан и 2,3-дихлорбутан. Пиролиз этих соединений обеспечивает образование бутадиена. Процесс коммерчески освоен. При комнатной температуре и мольном соотношении хлор—углеводород 3 2 изобутан может при взаимодей- [c.42]

Пиро.т1из 1-хлорбутана при 550° приводит к получению одного лишь 1-бутена. 2-хлорбутан, напротив, при 500° превращается на одну треть в 1-бутен и на две трети в 2-бутен. Термическое разложение обоих хлоридов в присутствии хлористого кальция (450°) позволяет получать в основном 2-бутен [135]. Хлорированный твердый парафин, как сообщалось [ИЗ], может быть количественно дехлорирован прп нагреванни до 300°. Окись алюминия нри 350° является эффективным катализатором для реакции отщепления галоидоводорода. Так, из инобутилхлорида над окисью алюминия был получен изобутилен с выходом 95% [119]. Этот катализатор оказался наиболее активным при дсгидрохлорировании хлорнроизводных нентана, гексана и гептана [39]. [c.419]

Таким образом, в качестве исходного сырья для получения диола (11) омылением дихлорбутена формиатом натрия можно использовать смесь изомерных дихлоридов, образующихся при хлорировании бутадиена, без предварительного их разделения. После окончания реакции непрореагировавший 3,4-дихлор-1-бутен отделяется и далее может быть подвержен селективной изомеризации в 1,4-дихлор-2-бутен. [c.41]

При хлорировании дивинила одновременно с целевым 1,4-дихлор-2-бутеном образуется его изомер 3,4-дихлор-1-бутен [1]. Эти изомерные дихлорбутены могут превращаться друг в друга при повышенной температуре в присутствии катализаторов-га-логенидов переходных металлов, а также комплексных соединений солен этих металлов с органическими соединениями различных классов. [c.23]

Под влиянием света и катализаторов увеличивается, повидимому, лишь общая скорость реакций хлорирования нормальных этиленовых углеводородов. Условия (температура, жидкая или паровая фаза, поверхность, загрязнения) не оказывают влияния на соотношение образующихся изомерных продуктов замещения. Однако с изменением некоторых условий меняются относительные количества продуктов замещения и продуктов присоединения. Так, при высоких температурах, особенно в интервале 300—600°, получается более высокий выход продуктов замеше-ния. Склонность к образованию продуктов замещения увеличивается в ряду этилен, пропилен, бутен-2, пентен-2, изобутилен, высш ие третичные олефины. Избыток олефиновых углеводородов способствует реакции замещения, а избыток хлора — реакции присоединения. [c.318]

Синтез хлоропрена из бутадиена через 3,4-дихлор-1-бутен был осуществлен впервые во Франции фирмой Дистижиль SK в 1966 г. на основе английского патента [43]. Хлоропрен из бута диена получают парофазным хлорированием при высокой температуре, причем образуется смесь 3,4-дихлор-1-бутена и 1,4-дихлор-2-бутена [c.721]

Высшие олефины с нормальной и разветвленной цепью реагируют аналогично бутиленам. Так например, 2-пентен присоединяет хлор на холоду в жидкой фазе, образуя 2,3-дихлорпентан. В паровой фазе он подвергается замещению хлором несколько легче, чем 2-бутен. Хлорирование триметил-этилена при обычной температуре приводит к получению с высоким выходом [c.169]

По данным Д. В. Тищенко 125], при хлорировании третичного амилена , представляющего собой смесь 2-метилбутена-2 с 2-метил-бутеном-1, образуются ненасыщенные монохлорпроизводные. В этом случае происходит не присоединение хлора по месту двойной связи, а лишь замещение по схеме [c.771]

Тетрафторбутатриен и незамещенный бутатриен также подвергаются 2,3-гало-генированию, но реакция не останавливается на 2,3-дигалогенбутадивне 156 еще-1 моль брома присоединяется в 1,4-положение, давая тетрабром-2-бутен. Хлорирование-проходит еще глубже все двойные связи бутатриена насыщаются хлором, давая гекса- [c.678]

В обширных исследованиях реакций хлорирования простейших олефинов Гролл, Харн, Раст и Воган показали, что при 125 —135° этилен, пропилен и бутен-1 в реакцию не вступают. Реакция не наступает до тех пор, нока температура не снизится до уровня. Достаточного для образования жидкой фазы. [c.365]

При хлорировании этилена реакция замещения дихлорэтилена с образованием трихлорэтана является индуцированной , она ингибитируется кислородом. Дихлорэтилен хлорируется с трудом, если не считать реакции присоединения хлора к этилену. Присутствие 1 % кислорода в смеси хлора с этиленом замедляет реакцию замещения, но полностью ее пе прекращает. Тот же эффект отмечен при хлорировании пропилена и смеси н-бутана с бутеном-2 [30]. Даже в присутствии катализаторов кислород сильно ингибитирует реакции замещения в жидкой фазе. [c.365]

Метод Гомберга с применением хлорной воды дает хорошие выходы этилен- и пропиленхлоргидринов до концентрации около 5,5% хлоргидрина. Температуры до 50° не оказывают заметного влияния преимущество повышенной температуры состоит в том, что с отходящим избыточным газом удаляете образующийся как побочный нродукт дихлорэтилен. Для этилена выходы были примерно такие этиленхлоргидрина 86—88%, дихлорэтана 8—9% и дихлордиэтилового эфира 1 % [61]. С более высокомолекулярными гомологами этилена хлорная вода дает большие выходы дихлоридов и других хлорированных продуктов. Бутен-2, как сообщалось, дает 40—50% дихлорида [2]. Однако хорошие выходы хлоргидринов из пентена-2, гексена-2, циклогексена, а-пинена, бутадиена и циклопентадиена были получены нри постепенном прибавлении концентрированной хлорноватистой кислоты в охлажденную и энергично перемешиваемую реакционную смесь, состоящую из жидкого олефина, воды и избытка двуокиси углерода [9]. [c.371]

Чтобы сопоставить экспериментальные кинетические данные с гипотезой о механизме реакции, необходима последовательная работа всех трех комплексов программ, причем программы ССА и ПП работают только один раз для каждого варианта механизма. Следует подчеркнуть, что число операций по расчету функций отклонений и их производных в полученных по изложенному алгоритму программах близко к числу операций, полученных при ручном программировании. САКР была использована для исследования кинетики и механизмов и получения кинетических уравнений в реакциях окислительного дегидрирования бутенов в дивинил на оксидном Bi—Мо-катализаторе, окисления этилена на серебре, синтеза карбонила никеля, окисления хлороводорода, на катализаторе u la—КС1 (1 1), окислительного хлорирования этилена на солевых хлормедных катализаторах, синтеза метанола на катализаторе ZnO/ rgOg, хлорирования метана и др. Для большинства из этих реакций число рассмотренных вариантов механизмов составляло от 10 до 20. Число найденных параметров для этих реакций составляло 15—25 [13]. [c.204]

В пром-сти получают смесь первичных спиртов (1-пента-нола и 2-метил-1-бутанола), выпускаемую под назв. амиловые спирты , а также изоамиловый спирт (3-метил-1-6у-танол)-оксосинтезом из бутенов смесь всех изомеров ( пентазол )-хлорированием пентанов с послед, гидролизом хлорпентанов смесь 2- и 3-пентанолов с 2-метил-2-бу-танолом ( амиленгидрат )-гидратацией пентенов смесь [c.129]

Во избежание коррозии реактора (хлоринатора) хлор и бутадиен должны быть тщательно высушены до массового содержания влаги ие более 10 %. Строго ограничивается также содержание кислорода, являющегося ингибитором реакции. В результате хлорирования бутадиена получают реакционные газы, содержащие 3,4-дихлор-1-бутен, 1,4-дихлор-2-бутен (1,4-i u - и 1,4-транс-формы), хлороводород, а также небольшие количества тетрахлорбутана и других побочных продуктов. Хлороводород ограничивает образование побочных продуктов. Соотношение получаемых 3,4-дихлор-1-бутена и 1,4-дихлор-2-бу-тена составляет примерно 40 60 при общем выходе дихлорбутенов 80—90% от прореагировавшего бутадиена. [c.109]

Бутен-1, НС1, Ог Бутадиен-1,3 (I), хлорированные продукты (П), HjO, H l Mg la на пемзе 450—520° С, т = 0,5—12 сек. Превращение в I - 30%, в II — 3% [126] [c.131]

Одним из первых типов синтетического каучука является неопрен , представляюш,ий собой полимеры хлорпрена (2-хлор-1,3-бутадиена). При хлорировании бутадиена образуются 3,4-дн-хлор-1-бутен и 1,4-дихлор-2-бутен, которые при обработке каустической содой оба преврап аются в хлорпрен. Мономер можно также получить из 2-бутена путем его хлорирования с последующим отщеплением хлористого водорода. [c.117]

САКР была использована для исследования кинетики и механизмов и получения кинетических уравнений в следуюпцих реакциях окислительного дегидрирования бутенов в дивинил на оксидном W — Мо-катализаторе [19] окисления этилена на серебре [20] синтеза карбонила никеля окисления хлористого водорода на СиСЬ—КС1 (1 1)-катализаторе окислительного хлорирования этилена на солевых хлормедных катализаторах синтеза метанола на катализаторе 7пО/СггОз [21] хлорирования метана [22] гидрирования ароматических соединений на металлах платиновой группы [23—25] и т. д. Для большинства из этих реакций число рассмотренных вариантов механизмов составило 10—20, а число найденных параметров— 15—25. [c.51]

Если хлорирование бутадиена проводится [94] при условиях, в которых невозможен взаимный переход двух продуктов друг в друга, 1,2-дихлор-З-бутен 181 и 1,4-ди-хлор-2-бутен 182 образуются в отаошении 2 1. Это, возможно, указывает, что соединение 181 —продукт, определяемый кинетикой реакции. С другой стороны, наблюдалось [95], что вещества 181 и 182 изомеризуются в присутствии хлористого цинка, причем равновесная смесь содержит около 70% 1,4-аддукта и 30% 1,2-изомера. Образование продукта 182 определяется термодинамикой [c.609]

Целевыми продуктами реакции хлорирования бутадиена являются изомерные дихлорбутены 3,4-дихлор-1-бутен (I) и цис-, транс-1,4-дихлор-2-бутен (И). В качестве побочных продуктов были обнаружены моно-хлорбутены и полихлориды. 3,4-Дихлор-1-бутен является важным исходным продуктом для получения хлоронрена на основе 1,4-дихлор-2-,бутена возможно получение бутандиола-1,4, тетрагидрофурана, полиэфиров и т. д. [c.119]

Другими важными разновидностями реакций окисления являются реакции окислительного хлорирования, или, более точно, окислительного гидрохлорирования (т. е. хлорирования смесью кислорода с хлористым водородом, стр. 168), и окислительного дегидрирования. В последней из них алканы и (или) моноалке-ны подвергают каталитическому дегидрированию в паровой фазе в присутствии кислорода с образованием диенов. Например, бутен-1 и бутен-2 превращают этим методом в бутадиен-1,3 [c.163]

Бутан-1,4-диол является исходным продуктом в производстве так называемых белковых волокон, полиэфиров, полиуретанов, пластификаторов и т. д. [1]. Одним из перспективных способов получения бутан-1,4-диола является реакция омыления 1,4-дихлор-2-бутена в 2-бутвн-1,4-диол с последующим его гидрированием водородом в бутан-1,4-ди-,ол. Исходный 1,4-дихлор-2-бутен может быть получен хлорированием бутадиена [2]. [c.39]

В процессе хлорирования бутадиена наряду с дихлорбутеном (1) образуется еще некоторое количество 3,4-дихлор-1-бутена. Было показано, что в аналогичных услових в процессе омыления формиатом натрия 3,4-дихлор-1-бутен не претерпевает никаких изменений. По-видимому, группа —СИг—С1 в молекуле 3,4-дихлор-1-бутена снижает подвижность хлора в аллильной системе —СН С —СН = СН2 и тем самым препятствует реакции нуклеофильного замещения аллильного атома хлора гидроксильной группой. [c.41]

Дихлор-2-бутен получали хлорированием бутадиена в паро1 ой фазе при температуре 300° [2]. [c.42]

Аналогичные способы применяют для получения некоторых высщих хлоролефинов. Гексахлорбутадиен-1,3 ССЬ = СС1СС1 == СС1г применяют в качестве инсектицида. Его получают двухступенчатым процессом из н-бутана, н-бутенов или их смесей. Вначале их хлорируют в жидкой фазе радикально-цепным путем, получая продукт с брутто-формулой С4Н4С16. Затем в реакторе с псевдоожиженным слоем гетерогенного контакта осуществляют совмещенное хлорирование и дегидрохлорирование этого продукта [c.141]

Получение. Хлорированием 1-бутен-З-ина. Сопутствующие соединения тетра-, пента- и гексахлорбутены. [c.513]

При хлорировании бутадиена получается смесь обоих изомерных дихлор бутенов, в которой при низких температурах лреобла- [c.178]

При небольшой продолжительности реакции некоторая часть образующихся октилхлоридов не успевает подвергнуться дегидро-хлорированию и накапливается в высококипящем остатке. Подобное же явление наблюдается нри низких температурах реакции (50—60° С). Это еще раз подтверждает ступенчатый механизм реакции. В условиях алкилирования псевдобутилена трет-бутл-хлорндом бутен-1 не алкилируется, что позволяет вести процесс алкилирования со смесью бутенов. На стр. 96 приводится схема этой реакции. [c.97]

Присоединение к олефинам электрофильного хлора часто представляет собой гранс-присоединение. Так, хлорирование цис-бутена-2 (VHI) [уравнение (6-26)] дает рацемический ( )-2,3-дихлорбутан (IX), а транс-буте-на-2 — жезо-изомер стереоспецифичность, насколько известно, почти полная [43]. При присоединении хлорноватистой кислоты к циклогексену [44] стереоспецифично образуется 7-ранс-2-хлорциклогексанол, а к олеиновой кислоте — смесь продуктов, гранс-присоедннения [45]. Присоединение Н0С1 к любому из бутенов дает хлор- [c.113]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология