Диметилацеталь, образование его при

Реакция. Синтез енамина путем образования С—С-связи между СН-кислотой и диметилацеталем диметилформамида (формамидиро-вание). Предполагают промежуточное образование иона карбения, к которому присоединяется аци-форма эфира метилнитробензойной кислоты (таутомерная форма). Затем сразу происходит отщепление метанола (ср. формилирование ароматических соединений по Вильс-майеру и реакцию Манниха). [c.221]

Разделение и выделение метиловых эфиров и диметилацеталей, образованных из липидов головного мозга. (Показана возможность применения данной схемы для анализа к-т в др. тканях.) [c.193]

При образовании диметилацеталей в качестве связывающего воду средства можно прибавлять диметилсульфит. Омыление этого очень чувствительного к действию воды сложного эфира приводит к выделению сернистого газа, поэтому реакция является необратимой. [c.64]

В качестве простого средства для удаления воды применяется избыток диметилацеталя ацетона (см. 12.40), который реагирует с водой с образованием 2 моль метилового спирта и 1 моль ацетона (Лоретт, 1959). Смесь адипиновой кислоты (4 моль), метилового спирта (5 моль) и и-толуолсульфокислоты (5 г) размешивают при 40—60°С и к ней по частям добавляют диметилацеталь ацетона (8 моль). Эте рификация заканчивается через 4 ч выход 99% [c.434]

Гуанилмочевина [108] и некоторые ее производные [107, 108] вступают в конденсацию с ортозфирами и диметилацеталем диметилформамида с образованием замещенных- 1,3,5-триази-нов, получаемых с высокими выходами [c.150]

При разработке стратегии синтеза тиоаналогов хинолоновых антибактериальных препаратов найдено, что обработка 5-хлор-2,4-дифторнитробензола 68 метиловым эфиром меркаптоуксусной кислоты в присутствии каталитических количеств триэтиламина приводит к региоспецифичному нуклеофильному замещению атома фтора только во втором положении с образованием эфира 69. Кипячением последнего с диметилацеталем М,М-диметилформамида в сухом бензоле [c.315]

Анализ экспериментальных данных о строении метиленовых, этили-деновых и бензилиденовых производных привел к некоторым эмпирическим правилам, детали которых выходят за рамки этого обзора к тому же они подробно рассмотрены в работах Хана и Хадсона [227], Баркера и Бурна [228, 229]. Чаще всего преобладает тенденция к образованию шестичленных циклов. С другой стороны, ацетон конденсируется с ис-гидроксильными группами при соседних атомах углерода с образованием пятичленных циклов [230]. При взаимодейсгвии глицерина с диметилацеталями альдегидов в присутствии сульфосалициловой кислоты вместо обычной смеси [c.223]

Путь образования по крайней мере части ионов с массой 47, иллюстрируемый одним из указанных выше метастабильных переходов, чрезвычайно примечателен, так как он включает отрыв нейтральной группы СО от осколков, которые могут образоваться из молекулярных ионов при разрыве одной связи С—С. Отрыв окиси углерода обычен для распада кислородсодержащих органических соединений, и он упоминался при общем рассмотрении метастабильных переходов. Такое направление распада очень ярко выражено у ацеталей, представляющих собой нециклические соединения. Вероятно, для осуществления отрыва СО, без отрыва других атомов, необходимо предварительное образование промежуточного циклического иона. На рис. 146 приведена фотография молекулярной модели осколка СНз-О-СН(СНз), из которого стерически возможно образование структуры 3- или 4-членного гетероцикла. Подобная последовательность реакций может объяснить образование ионов с массой 61 в спектре диэтил ацетал я, однако в этом случае ионы с массой 47 должны возникать другим путем. Механизм образования ионов с массой 47, дающих интенсивный пик в спектре диэтилпропионаля (64% от интенсивности максимального пика), также не ясен, однако другие ионы с массой 75 в этом спектре могут образовываться теми же путями, что и ионы с массой 47 в спектре диметилацеталя. [c.374]

Галогеноксазолы (32) легко подвергаются нуклеофильному замещению галогена, превращаясь в разнообразные 2-замещенные (37) [66] 4- и 5-галогеноксазолы менее реакционноспособны. При исследовании относительной легкости замещения в ядре и боковой цепи [4] показано, что, например, соединение (38) дает продукты замещения в боковой цепи (39), тогда как соединение (40) может быть превращено в продукты (41) и (42). Диметилацеталь (41) подвергается кислотному гидролизу с образованием 4-формил-5-хлороксазола. [c.450]

Существует множество вариантов осуществления такого синтетического подхода к хромонам например, конденсация ор/яо-гидроксиацетофенона с реагентом Вильсмейера приводит к образованию 3-формилхромона [97], а конденсация с диметилацеталем диметилформамида и последующее взаимодействие с бромом, как показано ниже, приводит к получению 3-бромхромона [98] [c.241]

Нагревание диметилацеталя диметилформамида с перечисленными ниже ароматическими соединениями приводит к образованию продуктов конденсации, а последующее взаимодействие с указанным реагентом дает индолы. Нарисуйте структуры соединений — продуктов конденсации и индолов (а) 2,6-динитротолуол, затем Ti Is -> СаНзТ г (б) 2-бензилокси-б-нитротолуол, затем H2/Pt [c.469]

Также реагирует диметиловый эфир бутиндиола с метиловым и другими спиртами с образованием 1,2,2,4-тетраалкоксибутанов [136]. Этоксиаце-тилен со спиртами дает алкилацетаты в качестве главных продуктов [13в], например, с бутиловым спиртом получается бутилацетат и небольшие количества этилалкиловых эфиров. Ацетиленовый альдегид с метиловым спиртом реагирует с образованием диметилкеталя диметилацеталя [13г] [c.208]

Образование подобных ионов связано со значительной перегруппировкой, однако пример перегруппировки диметилацеталя (см. выше) указывает на то, что предложенная конечная форма этих ионов не невозможна. При изучении метиловых эфиров, обладающих еще более длинными цепями, было отмечено [1754] периодическое колебание интенсивности пиков, соответствующих мето-ксикарбонильным осколкам [СНзО(СО)(СНа)п] - Уже указывалось, что пик 143 при п = 6 обладает значительной интенсивностью другие интенсивные пики в спектре метил-я-гексакозаноата соответствуют ионам с массами 199, 255, 311 и 367 и отвечают п=10, 14, 18, 22. Причина такой периодичности неизвестна, однако можно предположить, что она связана с повышенной стабильностью каждого из этих ионов по сравнению со стабильностью ионов с соседними по спектру массами. [c.391]

Найдено, что анионообменные смолы с сильноосновными свойствами (например, Амберлит 1RA-400, Довекс 2) являются эффективными катализаторами реакции Фридлендера . Показано также, что конденсация о-аминобензальдегида с диметилацеталем формил-ацетона под действием катализатора приводит к образованию бен-зилиденового производного IV, которое после обработки кислотой превращается в 3-ацетилхинолин (V) [c.257]

Гидрокарбоксилирование 3-(р-цианоэтокси)пропена окисью углерода, содержащей 3—5% Hj, вметанолепри 110—120° С и давлении 200 атм (катализатор o2( O)g) приводит к образованию метилового эфира 4-(р-цианоэтокси)масляной кислоты (выход 52%), диметилацеталя пропионового альдегида (28%) и метилового эфира [c.109]

Из диэтилацеталя фенилкетена при взаимодействии с бензил-бромидом получен этиловый эфир а, р-дифенилпропионовой кислоты (59%) и этиловый эфир фенилуксусной кислоты (39%) — продукт пиролиза ацеталя. Диметилацеталь фенилкетена в этих же условиях образует с выходом 68% метиловый эфир а, р-дифе-нилпропионовой кислоты. Хотя фенильный радикал должен был активировать отщепление бромистого водорода, образования трехзамещенных уксусных эфиров и в этом случае не было отмечено [70]. [c.41]

Ронлан и сотр. [93] сообщили, что анодное окисление метилбензолов, таких, как п-метиланизол и -ксилол, в метаноле на угольном аноде приводит к образованию бензиловых эфиров, диметилацеталей бензальдегидов или ортоэфиров бензойных кислот [93]. Они привели также условия для препаративного получения диметилацеталей. Превращение бензиловых эфиров в диметилацетали и далее в ортоэфиры уже обсуждалось в разд. 5.2.2. п-Метиланизол в метаноле, содержащем ли- [c.242]

Упомянутое выше нахождение при реакции Фишера в равновесной смеси гликозидов также диметилацеталя подтверждает возможность второго пути, конечно, не исключая первого пути (непосредственный обмен метоксилов). Наконец, аномеризация фуранозидов может протекать и через образование ациклического иона ХЬУ1. [c.127]

Без затрагивания ацетальной группы проходят многие реакции присоединения к непредельным ацеталям. Так, например, идет бромирование акролеинацеталя [35] или бис-(диметилацеталя) фумарового альдегида [36]. В присутствии азо-бмс-изобутиронит-рила трихлорбромметан присоединяется при кипячении к диэтил-ацеталю акролеина с образованием диэтилацеталя 2-бром-4,4,4-трихлормасляного альдегида с выходом 66% [37]. Аналогично при облучении УФ-светом четыреххлористый углерод присоеди- [c.6]

Поскольку скорость гидролиза диметилацеталя метоксиуксусного альдегида на два порядка меньше, чем ацеталя метилтиоуксусного альдегида, а полярные константы метилтио- и метоксигруппы примерно равны, сильное изменение скорости нельзя отнести за счет индуктивных влияний, а можно объяснить лишь образованием циклического иона на стадии, определяющей скорости реакции. [c.31]

Косвенным подтверждением схемы образования эфиров через полуацетали является то, что этерификация кислоты метанолом в присутствии диметилацеталя ацетона заканчивается задолго до наступления равновесия в смеси кислоты с метанолом [89] СНзСНгСООН + СНзОН + (СНз)аС (ОСНз)г СНзСНгСООСНз, [c.41]

Циклические кетоны, для которых равновесие сдвинуто в сторону образования ацеталей, также могут ацеталиэоваться нагреванием со спиртами без катализаторов [16—19]. Иногда реакция проходит даже при комнатной температуре, как, например, в случае 4р,5-эпокси-5- -холестанона-3, образующего диметилацеталь действием метанола на эфирный раствор кетона с выходом 70% [19] [c.54]

Ацетализация простейпшх а,Р-ненасыщенных кетонов, например метилвинилкетона, ортомуравьиным эфиром в присутствии га-то-луолсульфокислоты в метаноле сопровождается присоединением метанола по двойной связи с образованием диметилацеталя 4-ме-токсибутанона-2 [353]. Однако полиеновые дикетоны дают бмс-ацетали [321]. Например [c.70]

Длительное кипячение диацетата 5-питротиофенальдегида с метанолом в присутствии серной кислоты привело к обмену ацетатных групп и образованию диметилацеталя 5-нитротиофеналь-дегпда с выходом 59% [534]. Аналогично были получены диизо-пропилацеталь (выход 63%) и диэтиловый ацеталь (выход 86%). [c.83]

Смотреть страницы где упоминается термин Диметилацеталь, образование его при: [c.244] [c.719] [c.202] [c.28] [c.63] [c.221] [c.381] [c.599] [c.635] [c.18] [c.10] [c.13] [c.381] [c.599] [c.635] [c.218] [c.151] [c.41] [c.372] [c.216] [c.13] [c.125] [c.43] [c.101]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология