Акрилонитрил полимеризация блочная

Привитой или блочный сополимер акрилонитрила с этилакрилатом получали путем полимеризации акрилонитрила в присутствии полиэтилакрилата в растворе диметилформамида с перекисью бензоила в качестве катализатора [762]. [c.580]

Методика предназначена для определения состава АБС-пластиков, полученных привитой сополимеризацией стирола, акрилонитрила и бутадиенового каучука методом блочной или блочно-суспензионной полимеризации. [c.54]

Полистирол — термопластичный полимер, продукт полимеризации стирола. В зависимости от метода полимеризации получают блочный, суспензионный и эмульсионный полистиролы. Полистирол обладает высокой химической стойкостью и отличными диэлектрическими свойствами, но характеризуется недостаточной термостойкостью и повышенной хрупкостью при действии ударных нагрузок. Блочный и суспензионный полистиролы легко перерабатываются в изделия методом прессования, литьем под давлением и экструзией. Эмульсионный полистирол очень плохо перерабатывается литьем под давлением, поэтому его применяют чаще всего для изготовления пенистых изделий и облицовочных плиток. При сонолимери-зации стирола с другими мономерами, например акрило-нитрилом, а-метилстиролом и др., значительно улучшаются тепловые и прочностные свойства полимера. К таким стирольным пластикам относятся сополимеры, полученные при сонолимеризации стирола с акрилонитри-лом марок СН, СН-28 и СН-20. Совмещением сополимера СН-20 с нитрильными каучуками СКН-26 и СКН-40 получен пластик СН-П (прочный) с улучшенными механическими свойствами, а совмещением полистирола с каучуком СКН-18 — литьевая масса марки ПКНД и ударопрочный полистирол для переработки литьем под давлением и экструзией. [c.83]

Блоксополимеры метилметакрилата с полиакрилонитрилом получены за счет радикалов, окклюдированных полиакрилонитрилом при блочной полимеризации акрилонитрила. Блоксополимеры выделяли многократной селективной экстракцией или осаждением [c.727]

Эмульсионный способ полимеризации заключается в том, что мономер смешивается с инициатором и эмульгатором и превращается при помощи мешалок в мельчайшие капельки, взвешенные в другой жидкости, чаще всего в воде. (Эмульгаторы — вещества, препятствующие слиянию капель жидкости.) Полученные эмульсии нагревают до температуры, при которой происходит полимеризация мономера. При этом тепло, выделяемое в процессе полимеризации, отводится легко и образующийся полимер более однороден, чем полученный блочным методом. Недостаток способа заключается в трудности отделения эмульгатора от полимера. Этим способом получают сополимеры бутадиена, винилацетата, акрилонитрила и др. [c.229]

Реакцию полимеризации акрилонитрила можно проводить в блоке, суспензии, эмульсии и растворе. Блочные и суспензионные полимеры не нашли, однако, применения ввиду их твердости и нерастворимости. В промышленности полиакрилонитрил преимущественно получают полимеризацией в эмульсии и растворе. [c.86]

При совместной полимеризации акрилонитрила и метилметакрилата в блоке получается сополимер с высокими механическими и химическими свойствами [1 . Эти свойства, а также способность сополимера к переработке определяются содержанием в не.м акрилонитрила. Легко перерабатываются сополимеры, содержащие до 50% акрилонитрила. Лучшими же свойствами (повышенными механическими показателями, отличной теплостойкостью и устойчивостью к действию углеводородов и воды) обладают как раз сополимеры с содержанием более 50% акрилонитрила. Блочный сополимер метилметакрилата с акрилонитрилом идет на изготовление ударопрочного органического стекла [c.98]

Полимеризация акрилонитрила особенно сильно активируется перекисными инициаторами, например перекисью бензоила, в присутствии которой реакция может протекать даже со взрывом. Поэтому при блочной полимеризации чистого мономера рекомендуется применять в качестве инициатора не перекись бензоила, а диазоаминобензол, в присутствии которого полимеризация протекает спокойно н легко поддается регулированию. [c.330]

Полимеризация акрилонитрила в блоке инициируется светом, азосоединениями, перекисями, ионизирующим излучением, а также любым другим источником получения радикалов. Через некоторое время после начала действия радикалов начинается выпадение полимера в осадок. В это время паблюдается увеличение суммарной скорости реакции. Дальнейшая реакция протекает в гетерогенных условиях. Реакция осложняется адсорбционными процессами и может протекать на частицах полимера как на матрицах. В гетерогенных условиях скорость реакции зависит от структуры выпавшего полимера, от удельной поверхности частиц и гидравлических условий их движения. Энергия активации суммарного процесса полимеризации при небольших степенях превращения акрилонитрила составляет около 30 ккал/моль. Высокая энергия активации, а также высокая теплота полимеризации (17,3 ккал/моль) и сложность теплообмена приводят к взрывному характеру протекания полимеризации акрилонитрила в блоке. Последнее обстоятельство является одной из причин того, что блочная полимеризация не применяется в производстве. [c.20]

Полимеризация в суспензии. Полимериза ция акрилонитрила в суспензии отличается от блочной тем, что в полимеризационную систему добавляется вещество, не растворяющее полимер и частично растворяющее мономер. Образуется среда, способная взаимодействовать с радикалами и тем самым участвовать в процессе. Кроме того, в этой среде, как правило, имеются примеси, оказывающие влияние на ход полимеризации (например, ионы, взаимодействующие с радикалами или переносящие их). [c.20]

Так, если реакционная среда вызывает сильное набухание, то квадратичный обрыв макрорадикалов способен конкурировать с линейным обрывом на слабом ингибиторе. С уменьшением набухаемости относительная доля погибших при взаимодействии с ингибитором растущих цепей возрастет, что выразится в более заметном замедлении скорости полимеризации. Например, при полимеризации метилметакрилата в декане дифениламин не влияет на скорость процесса вплоть до глубоких конверсий (рис. 15). Напротив, при полимеризации в метаноле и еще более резко в смеси метанол—вода скорость процесса в присутствии дифениламина уменьшается (рис. 16). Аналогичные данные получены в присутствии других слабых ингибиторов [44]. По сравнению с полимеризацией акрилонитрила в массе замедление скорости блочной полимеризации винилхлорида и подавление автоускорения наблюдаются при введении более активных ингибиторов [c.103]

В последние годы опубликована серия работ [40, 148—153], посвященных морфологии блочного поливинилхлорида и позволивших в значительной степени понять механизм формирования выделяющейся полимерной фазы. Структурные образования при полимеризации винилхлорида в массе в отличие от акрилонитрила представляют глобулярные частицы правильной формы с гладкой поверхностью, также состоящие из более мелких дискретных элементов (рис. 23). [c.121]

Применимость бифазной модели для количественного описания блочной полимеризации акрилонитрила, растворимость полимера в котором значительно ниже по сравнению с системой поливинилхлорид—винилхлорид, в настоящее время не ясна. Это связано с тем, что в общем случае топохимия элементарных реакций и, в конечном итоге, механизм гетерофазной полимеризации в значительной мере зависит от набухаемости выделяющегося полимера в реакционной среде. При малой набухаемости и прозе- [c.137]

Миллер [1215] синтезировал блочный сополимер акрилонитрила и акриловой кислоты при облучении ультрафиолетовым светом раствора акриловой кислоты в СНВгз. Полимеризация акрилонитрила проводилась в присутствии образовавшерося [c.480]

Сополимеры акрилонитрила с амидами ненасыщенных кислот. Рейхерт исследовал процесс совместной полимеризации акрилонитрила с акриламидом в водном растворе с применением редокс-системы при 20— 46° [736, 773]. Состав сополимера в основном соответствовал составу смеси мономеров, взятых для сополимеризации. Скорость полимеризации акрилонитрила несколько больше скорости полимеризации акриламида. При обработке сополимера раствором ЫаСЮ амидные группы частично переходят в ЫНг-группы. Миллер [774] получал привитые сополимеры полимеризацией акриламида в присутствии полиакрилонитрила в 65—70%-ном растворе ЫаС104 при 55°, применяя в качестве инициатора систему персульфат аммония — мета-бисульфит Ыа или используя фотолиз полиакрилонитрила, содержащего а-хлоракрилонитрил, в присутствии акриламида. Свободный полиакрилонитрил экстрагировался диметилформамидом, свободный полиакрил-мид — водой. С увеличением числа прививок температура размягчения сополимера понижается, ассимптотически приближаясь к температуре размягчения сополимера состава 50 50. Блочные сополимеры акриламида и акрилонитрила получались облучением смеси акрилонитрила и СНВгз ультрафиолетовым [c.581]

Показано, что выход полимеров р-пропиолактона и 3,3-бис-хлорметилциклоксабутана имеет предельную величину—15% для триоксана выход проходит через максимум при — 35% Дальнейшее уменьшение выхода связано с деструкцией полимера. Тот факт, что процесс полимеризации протекает лишь в твердой фазе, указывает на большую инициирующую активность ионов, образованных в твердой фазе для процесса полимеризации в данном случае существенно также упорядоченное расположение молекул мономера в кристаллической решетке. Во всех случаях молекулы полимера линейны. Полимеры, полученные из больших кристаллов, имеют более высокую температуру плавления. Рентгеноструктурный анализ показывает, что молекулы полимеров, полученных из больших кристаллов, имеют лучшую ориентацию по сравнению с полимерами, полученными из малых кристаллов. В случае полиоксиметилена эта ориентированность выше, чем для растянутой пленки или волокна полимера, полученного из формальдегида. Это показывает, что полимеризация идет в направлении кристаллической оси. Дикетен дает моноклинный кристалл полимера полимер р-про-пиолактона имеет плоскую зигзагообразную структуру. Микрофотографии поверхности полимеров также показывают, что степень упорядоченности полимера определяется совершенством кристаллической решетки мономера. Наблюдение процесса полимеризации 3,3-бис-хлорметилциклоксабутана с помощью поляризационного микроскопа показывает, что молекулы полимера образуют прямые нити, которые затем соединяются друг с другом, вытесняя из промежутка мономер, теряющий кристаллическую упорядоченность. Сополимер р-пропиолактона и акрилонитрила нерастворим в горячем диметилформамиде и является, по-видимому, блочным сополимером. Сополимер р-пропиолакто-на и дикетена имеет температуру плавления, уменьшающуюся с ростом содержания дикетена, откуда сделан вывод о гомогенной структуре полимера. [c.92]

Совместная полимеризация стирола и акрилонитрила в присутствии каучука проводится блочным способом в многоцарговой колонне аналогично блочной полимеризации стирола. При этом наряду с сополимеризацией стирола и акрилонитрила происходит прививка этих мономеров и их сополимера на каучук. [c.88]

В работах Абкина и сотр. [112, 113] показано, что радиационная сополимеризация акрилонитрила с метилметакрила-том в присутствии стеклянного порошка при —50° и 0° С приводит к образованию сополимеров, одинаковых по составу с блочными сополимерами, полученными в сопоставимых условиях. Это подтверждает радикальный механизм радиационной полимеризации винильных мономеров на поверхности стекла [171, 172]. [c.164]

При блочной полимеризации реакционная система содержит только мономер с определенными добавками. Ввиду необходимости отвода тепла, выделяющегося при полимеризации, осуществление этого метода в больших масштабах затруднено в полимере образуются пузырьки и включения мономера. Если полимер плавится без разложения, блочную полимеризацию проводят при температуре выше температуры плавления полимера. Метод блочной полимеризации применяют при полимеризации стирола, винилацетата, эфиров метакрнловой кислоты, и в тех случаях, когда образующийся полимер нерастворим в мономере и выпадает в осадок в процессе реакции (при полимеризации винилхлорида, акрилонитрила итрифторхлорэтилена). При блочной полимеризации этих мономеров полимеризация должна быть приостановлена при относительно небольших степенях превращения затем полимер отделяется от непрореагировавшего мономера. [c.66]

Из всех выпускаемых промышленностью пигментов для покрывного окрашивания блочных полимеров обычно применяют лишь белые и черные. Остальные же цвета получают совместным введением пигмента и красителя. Преимущество этого способа заключается в возможности создания более полной гаммы цветов. Типичными представителями белых пигментов являются титановые [43] и цинковые белила, сульфат бария и др. В качестве черного пигмента для акриловых полимеров пригодна модифицированная сажа ( arbon bla k). Варьируя количество титановых белил в пределах 0,005—0,5%, получают блочные материалы от прозрачных опаловых до интенсивно окрашенных. При введении 0,15% сажи пленка толщиной менее 2 мм становится светонепроницаемой. Молочно-опаловый оттенок можно получить также растворением определенного количества какого-либо полимера в исходном акриловом мономере и полимеризацией этого раствора или, вообще, добавлением веществ, растворимых в мономере и не растворимых в полимере [44]. Так, растворяя 2—4% полистирола в метилметакрилате, получают полимер с легким опаловым помутнением. Аналогичные результаты в соответствующих условиях дает и добавление бензилметакрилата, акрилонитрила и др. Этот метод благодаря простоте и высокой однородности получаемой окраски приемлем для производства полимеров со средним поглощением света и хорошим рассеянием его. С помощью титановых белил получают опаловые полимеры со светонепроницаемостью не более 50%о и отличным рассеянием света. Применение специальных видов сульфата бария в качестве кроющего пигмента позволяет повысить светопроницаемость полимера почти на 30% при очень хорошем рассеянии света через лист [c.221]

Эмульсионную полимеризацию проводят большей частью по периодическому методу в эмалированном аппарате с эмульгатором Ма-солью олеиновой кислоты и растворимым в воде инициатором— персульфатом калия КгЗгОв, образующим ион-радикалы 0з50 ОЗз" -> 2504, инициирующие подобно радикалам. Эмульсию нагревают острым паром до 70 С, после чего температура быстро возрастает до 100 °С за счет выделения теплоты реакции. Через 6—8 ч реакция заканчивается, подкислением и затем (после нейтрализации аммиаком) кипячением осуществляют коагуляцию, отфильтровывают, высушивают и гранулируют полистирол. Из блочного полистирола получают выдавливанием пленки и нити, применяемые в радиотехнике, а из эмульсионного — предметы бытового назначения. После добавления вспе-нивателя образуется пенополистирол, используемый в качестве теплоизоляции в холодильниках. Недостатком полистирола является его хрупкость. Ударопрочный полистирол получают прививкой стирола к каучуку СКС. Его и инициатор растворяют в стироле и проводят блочную полимеризацию. Еще более ценные свойства проявляют тройные сополимеры — акрилонитрил, бутадиен и стирол (АБС), применяемые в машиностроении, для изготовления труб и радиоаппаратуры. [c.283]

Рис. 44. Изменение концентрации застрявших радикалов в зависимости от скорости блочной фотополимеризации акрилонитрила при 25 °С в присутствии 2,2-10- мол. % перекиси трет-бутпа (степень полимеризации 20%).

Для всех перечисленных методов полимеризации установлено, что с повышением концентрации инициатора и температуры процесса возрастает скорость полимеризации, но снижается средний молекулярный вес полимера. Блочная полимеризация стирола в присутствии инициатора ускоряется повышением давления. При давлении 10 ООО—12 ООО атм стирол полимеризуется мгновенно даже без инициатора. Стирол легко вступает в реакции сополимеризации с другими ненасыщенными соединениями, например бутадиеном, акрилонитрило.м и др. [c.64]

На основании близости кривых состав мономера — полимера для системы стирол —акрилонитрил, полученных как при блочной, так и нри эмульсио1пюй полимеризации, можио считать, что в г)хчульсионной полимериза-п ии при применении нерс-1а1си бензоила активация п[)оисходит в углеводородной фазе [298]. [c.407]

При исследовании влияния агентов передачи цепи на кинетику гетерофазной полимеризации Брайтенбах, Шиндлер и др. [65, 66], а затем другие исследователи [1, 67—69] нашли снижение или полное подавление автоускорения блочной полимеризации винилхлорида и акрилонитрила в присутствии таких соединений, как СВг4, алкилмеркаитаны, альдегиды. Этот эффект аналогичен наблюдаемому при глубокой полимеризации и свя- [c.107]

Метод слабого ингибирования позволил получать блочным способом такие полимеры, как нолиакрилонитрил, поливинилхлорид и другие, обладающие значительно более однородными свойствами, и полимерные стекла на их основе [44]. Кинетические исследования полимеризации акрилонитрила и винилхлорида в [c.141]

Полимеризация акрилонитрила в среде растворителей при добавке инициаторов протекает аналогично блочной полимеризации, но замедляется в присутствии воды, уксусной кислоты, ацетальдегида, динитрила янтарной кислоты, 1,3-бутадиенацетилена, октатриен-1,3,7-ина-5-винилацетилена, моноалкильных эфиров гидрохинона и полностью ингибируется гранс-дибензоилэтиленом. [c.355]

Акрилаты [32, 33]. К этой группе относятся полимеры и сополимеры акриловой и метакриловой кислот и их эфиров, акрилонитрила, акриламида и некоторых других производных. В промыш-"ТГенШУСти полимеризация этих мономеров осуществляется в присутствии перекиси бензоила или водорастворимых перекисных соединений блочным, эмульсионным или суспензионными метода- ми.чАкриламид обычно полимеризуют в водном растворе. ...... [c.299]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология