Полимеризация в массе (блочная полимеризация)

Разновидностью суспензионного метода полимеризации является блочно-суспензионная полимеризация, в которой совмещены преимущества блочной и суспензионной полимеризации. Он широко применяется для производства ударопрочного ПС и полимера, предназначенного для получения пенополистирола. Технологический процесс блочно-суспензионной полимеризации включает следующие стадии предварительная полимеризация стирола в массе (получение форполимера), окончательная полимеризация форполимера в суспензии, отделение, промывка и сушка гранул ПС. [c.395]

На практике наибольшее распространение получили полимеризация в массе (блочная полимеризация), полимеризация в растворе, эмульсионная полимеризация и полимеризация в твердой фазе. [c.14]

В большинстве же случаев полимеризацию в среде мономера проводят в условиях, когда мономер находится в жидком состоянии. Полимеризация при этом может б ыть осуществлена в гомогенной или гетерогенной средах. В первом случае полимер растворим в мономере и полимеризация сопровождается нарастанием вязкости среды. Во втором - полимер не растворим в мономере и выпадает из него. Процесс полимеризации в блоке заключается в выдержке в форме определенное время при заданной температуре мономера с растворенным в нем инициатором. Процесс сопровождается нарастанием вязкости реакционной среды, в результате чего затруднен теплоотвод, причем каждый слой мономера полимеризуется как бы в различных условиях, а это приводит к неоднородности полимера по молекулярной массе. Кроме того, пары мономера, находящегося в глубине блока, создают избыточное давление, и, соответственно, внутренние напряжения в полимере, что приводит к неоднородности его по физикомеханическим свойствам, а иногда к вздутиям и трещинам. При блочной полимеризации имеет место значительная усадка образца из-за большей плотности полимера по сравнению с мономером. Поэтому блочную полимеризацию обычно проводят при небольших скоростях и умеренных температурах. [c.37]

Блочная полимеризация в настоящее время применяется довольно редко. Отвод теплоты реакции, нерастворимость полимера в мономере, протекание побочных реакций в высоковязких системах (например, передача цепи на полимер, см. гл. 3) затрудняют не только проведение полимеризаци, но часто влияют на свойства полученных полимеров. Поскольку эти недостатки часто сводят на нет достоинства блочной полимеризации (большие молекулярные массы при высоких скоростях полимеризации, очень чистые полимеры), то для препаративных целей этот вид полимери- [c.51]

Блокполимеризация дает полимеры, обладающие новыми свойствами. Полимеризацию полимеров проводят без растворителя в массе — блочная полимеризация в растворителе и в суспензии — капельная полимеризация — ив эмульсии (последний способ наиболее распространенный). [c.293]

Полимеризацию мономеров при синтезе каучуков проводят 3 массе (блочная полимеризация) и в эмульсии (эмульсионная полимеризация). [c.160]

Принято проводить различие между полимеризацией чистого мономера или его гомогенного раствора и полимеризацией гетерогенной дисперсии мономера в несмешивающейся с ним жидкости (обычно в воде). Первые два метода называют полимеризацией в массе (блочной полимеризацией) и полимеризацией в растворе, а гетерогенные процессы подразделяют на суспензионную и эмульсионную полимеризацию. Ниже каждый из этих методов иллюстрируется примерами, взятыми из промышленной практики. [c.244]

Полимеризацию и поликонденсацию в блоке, или в массе (блочная полимеризация или поликонденсация), проводят в массе жидкого мономера (или мономеров). Если образующийся полимер растворим в мономере, то постепенно в ходе реакции вязкость среды увеличивается, и в результате образуется сплошной монолитный блок полимера. Если полимер нерастворим в мономере, то полимер получается в виде порошка или пористого тела. [c.42]

Полимеризация винилхлорида в массе (блочная полимеризация) проходит в среде жидкого мономера с использованием инициаторов радикального типа, растворимых в мономере. [c.99]

В промышленности СК применяются три способа технологического оформления процессов полимеризации в эмульсии (эмульсионная полимеризация), в растворе и в массе (блочная полимеризация). [c.195]

Полимеризация в массе (блочная полимеризация) протекает в массе мономера в отсутствие растворителя или разбавителя. Полимеризацию проводят при нагревании в присутствии инициаторов. В результате происходит быстрое нарастание вязкости реакционной массы. Недостатком этого способа полимеризации является получение в ряде случаев неоднородного по молекулярной массе материала из-за местных перегревов вследствие плохого отвода тепла, выделяющегося при реакции. [c.17]

В промышленности процессы полимеризации проводят в массе (блочным методом), в растворе или в эмульсии. [c.337]

При полимеризации в р а с т в о р а х подбирают такой растворитель, в котором растворим мономер и образующийся полимер или растворим только мономер, и тогда полимер при его получении выпадает в осадок. В первом случае раствором служит готовый лак, и этот метод часто применяется в лакокрасочной промышленности. Во втором случае осадок полимера в виде мелкодисперсных частиц отделяется фильтрацией, промывается и высушивается. При полимеризации в растворителях как мономер, так и катализатор, инициатор и другие добавки растворяют в подобранной жидкости и нагревают раствор обычно в многосекционном реакторе с мешалкой при энергичном перемешивании. Отвод теплоты реакции и регулирование температуры осуществляются при помощи змеевика или водяной рубашки, что намного улучшает тепловой режим процесса по сравнению с блочным методом. При этом методе получаются более однородные полимеры, но обычно меньшей молекулярной массы, чем в других методах, так как цепи под действием молекул растворителя быстро обрываются. Метод используется, например, для производства полимеров винилацетилена в метиловом спирте. [c.196]

При блочной полимеризации достижение полной (до 0,99) конверсии стирола в одном реакторе экономически нерентабельно вследствие длительности процесса и необходимости поддерживать высокую температуру в конце полимеризации. Это приводит к снижению молекулярной массы полимера. Поэтому, в промышленности в настоящее время применяется метод блочной полимеризации с неполной конверсией стирола в каскаде аппаратов или в аппаратах смешения и вытеснения (интенсифицированный способ). Этот способ производства является наиболее распространенным в отечественной промышленности, им получается до 80% ПС от всего объема его, производимого в стране. [c.393]

Полимеризация в блоке (в массе) — это полимеризация мономера в конденсированной фазе в отсутствие растворителя. При проведении реакции до полного превращения мономера получают монолит (блок), имеющий форму сосуда, в котором находился исходный мономер. При блочной полимеризации можно использовать как инициаторы радикальной, так и катализаторы ионной полимеризации, растворимые в мономере. Основным достоинством данного способа является возможность использования блоков полимера без последующей переработки и отсутствие стадии отделения от растворителя. Основной недостаток — сложность отвода выделяющегося тепла, особенно при высокой вязкости системы. [c.28]

Полимеризация в массе, или блочная полимеризация, проводится в отсутствие растворителя. По мере полимеризации увеличивается вязкость среды и затрудняется отвод тепла, вследствие чего полимеризация в различных точках системы протекает при (разной температуре, и полимер получается неоднородным по молекулярной массе. Полимеризацию в массе целесообразно применять в тех случаях, когда полученный блок поступает в эксплуатацию без какой-либо дополнительной обработки. [c.14]

Для получения блочного полистирола мономер, смешанный с перекисью бензоила (0,1—0,5% от массы стирола), заливают в формы. В формах мономер под влиянием тепла (60—80° С) постепенно превращается в твердый полимер. После завершения процесса полимеризации полистирол приобретает форму сосуда, в котором осуществляется полимеризация. Таким образом могут быть получены готовые литые изделия в виде пластин, брусков, цилиндров и деталей различной формы. Технология блочной полимеризации наиболее приемлема для получения тонких пластин и листов и небольших деталей, так как в этом случае почти исключаются местные перегревы, вызывающие различную степень полимеризации внутри блока. При получении блоков больших размеров вследствие плохого отвода тепла из-за местных перегревов получается материал, неоднородный по свойствам. [c.116]

Недостаток блочной полимеризации — трудность поддержания температуры в различных частях блока на строго заданном уровне. Дело в том, что по мере полимеризации увеличивается вязкость среды, затрудняется отвод тепла, возможны местные перегревы. Поэтому полимер получается неоднородным по молекулярной массе и другим свойствам. Кроме того, извлечение блока из автоклава и дальнейшая переработка его связаны с необходимостью применять ручной труд, что нежелательно по соображениям техники безопасности. [c.455]

При полимеризации в растворителе легче регулировать температуру, чем при блочной полимеризации. Однако из-за уменьшения концентрации мономера получаются полимеры с меньшей молекулярной массой. Снижение молекулярной массы полимера возможно также в результате участия растворителя в реакции передачи и обрыва цепи. В растворителях проводят главным образом каталити- [c.455]

Полимеризация в массе (блочный метод). [c.375]

Полимеризация может проводиться в блоке в гомогенной среде (в массе мономера), в эмульсиях и в растворах. При блочной полимеризации все содержимое аппарата, в котором проводится реакция, постепенно полимеризуется, реакционная масса становится все более вязкой, пока не превратится в твердое тело. При блочной полимеризации под влиянием щелочных металлов возникают трудности с отводом теплоты реакции, особенно когда перемешивание становится невозможным из-за увеличения вязкости. Этим процессам присущи следующие существенные недостатки трудность регулирования температурных условий полимеризации и периодичность процессов. Вследствие указанных недостатков полимеры получаются недостаточно однородными) наличие молекул, значительно различающихся между собой по молекулярным весам). [c.642]

Блочная полимеризация, или полимеризация в массе. [c.46]

В пром-сти П. получают преим. радикальной полимеризацией метилметакрилата (М.) при умеренных т-рах в присут. инициаторов гл. обр. в блоке (массе) или суспензии, а также в эмульсии и р-ре. Блочной полимеризацией в формах из силикатного стекла получают листовой П. толщиной 0,8-200 мм (см. Стекло органическое). [c.15]

Р. п. может быть осуществлена в массе, эмульсии, суспензии, р-ре и др. средах (см., напр.. Блочная полимеризация, Полимеризация в растворе. Эмульсионная полимеризация. Суспензионная полимеризация, Газофазная полимеризация). [c.158]

Полимеризацию в растворе ведут двумя способами - лаковым и гетерофазным. В первом случае и мономер и полимер растворимы в растворителе, во втором - мономер растворим в растворителе, а образующийся полимер выпадает из раствора в виде осадка. Преимущество полимеризации в растворе перед блочной полимеризацией состоит в том, что облегчается отвод тепла и полимер имеет небольшую полидисперсность. К недостаткам этого способа следует отнести получение полимеров невысокой молекулярной массы вследствие обрыва макромолекулярной цепи путем передачи на растворитель и уменьшения концентрации мономера в растворе. [c.38]

В промышленности используют преимущественно пять методов полимеризации. При полимеризации в индивидуальном веществе (полимеризации в массе, которую раньше обычно называли блочной полимеризацией теперь термин блочная полимеризация используют для описания других процессов) к жидкому мономеру добавляют только инициатор. Этим методом получают очень чистые полимеры хотя отвод тепла [c.718]

Блочная полимеризация протекает в среде полимери-зующегося (жидкого) мономера и не требует присутствия растворителя. В результате реакции образуется твердая масса полимера (блок), имеющая фор.му сосуда, в котором происходила реакция. Блочная полимеризация проводится в ирмсутствии инициатора и под воздействием тепла. Во время процесса полимеризации быстро увеличивается вязкость реакционной массы, это затрудняет отвод тепла из внутренних слоев блока. Поэтому реакция в разных точках блока протекает при различной те.мпе-ратуре и полученный полимер может иметь неоднородный молекулярный вес.-Для предотвращения этого явления блочную полимеризацию проводят с малой скоростью и в небольшом объеме. В результате этих недостатков процесс периодической полимеризации имеет ограниченное техническое применение. [c.246]

Технология получения хлоропренового каучука в СССР на базе ацетилена была разработана А. Л. Клебан-ским, И. М. Долгопольским, Л. Г. Цюрихом и др. По этой технологии процесс полимеризации проводили в массе (блочная полимеризация). Хлоропрен полимеризо-вался в присутствии инициатора и регуляторов. [c.9]

По блочному методу мономер в жидкой или газовой фазе вместе с катализатором или инициатЬром (в отсутствие растворителей) подается в форму (сосуд) и при строго регулируемой температуре основная масса мономера преврашается в полимер в виде блока, трубок, листов, стержней и гранул. Масса полимера затем подвергается механической обработке. Блочную полимеризацию можно проводить периодически и непрерывным методом. Если в первой стадии процесса при образовании активных центров необходимо мономер подогревать, то затем, когда идет рост цепи, протекающий с выделением теплоты, реакционную массу при надобности охлаждают. Так как полимер обладает малой теплопроводностью, в ходе процесса наблюдается неодинаковый отвод теплоты из различных точек аппарата, особенно из центра, что приводит к неравномерной полимеризации, т. е. к получению продуктов различной степени полимеризации. По этому методу получают полистирол, полимеры метакриловой кислоты, бутадиеновый каучук и другие полимеры из мономеров, почти не содержащих примесей. [c.195]

Полимеризация в блоке, или блочная полимеризация,— это полимеризация чистого мономера без растворителей под действием катализаторов, нагревания или светового излучения. Полимер при этом получается в виде сплошной массы, имеющей форму сосуда, в котором велась полимеризация. В качестве примесей он содержит только остатки не заполимеризовавшегося мономера и катализатора. [c.203]

Полимеризация жидкого мономера в отсутствие растворителя называется полимеризацией в блоке или блочной полимеризацией. При этом полимер получается в виде сплошной массы, имеющ,ей форму реактора, в котором он был получен. В качестве примеси полимер содержит незаполимеризовавшийся мономер. При блочной полимеризации возможны местные перегревы, что обусловливает образование полимерных молекул с различной массой. Кроме того, полимер прилипает к стенкам реакционного сосуда, что затрудняет его извлечение. Поэтому в промышленности блочная полимеризация не находит широкого применения. Используется этот метод, например, для получения листового органического стекла в результате полимеризации метилметакрилата. В лабораторных исследованиях блочная полимеризация часто применяется при изучении скорости и механизма полимеризации. [c.159]

Блочная полимеризация. Процесс полимеризации мономера в газовой или в конденсированной фазе в отсутствии растворителя называют блочной полимеризацией, или полимеризацией в массе. В результате образуется монолитная масса (блок) полимера. По этому методу в СССР впервые в мире был организован промышленный выпуск синтетического натрий-бутадиенового каучука (способ С. В. Лебедева, стр. 464). Блочную полимеризацию можно проводить, применяя в качестве инициагоров щелочные металлы или органические перекиси. [c.455]

Полимеризация в массе. Полимеризация в массе, или, как ее часто называют, блочная полимеризация (не путать с блоксополиме-рами]) осуществляется путем нагревания в форме смеси исходного мономера с инициатором или катализатором при заданной температуре. После окончания полимеризации твердый полимер получается в виде блока, стержня, пластины или имеет форму заготовки, предназначенной для дальнейшей механической обработки. [c.375]

БЛОЧНАЯ полимеризация (полимеризация в массе, полимеризация в блокеХ способ синтеза полимеров, при к-ром полимеризуются жидкие неразбавленные мономеры. Помимо моиомерш и возбудителя (инициатора, катализатора) реакционная система иногда содержит регуляторы мол. массы полимера, стабилизаторы, наполнители и др компоненты. Механизм Б. п. может быть радикальным, ионным или координационно-ионным. В конце процесса реакционная система м. б. гомогенной (расплав полимера, его р-р в мономере) или гетерогенной, в к-рой полимер образует отдельную жидкую или твердую фазу. Обычно в результате Б. п. получают продукты, макромолекулы к-рых имеют линейное или разветвленное строение. Особый случай Б. п. многофункциональных мономеров или олигомеров, приводящая к образованию трехмерных сетчатых полимеров. [c.298]

С у с и е н 3 и о н н а н (канельная) п о л и м е р и з а ц и л анало гична эмульсионной, но отличается от псе тем, что мономер в воде эмульгируется в виде болыпих капель диаметром 2—5 мм. Такая суспен ши стабилизируется добавлением водорастворимого полимера, например поливинилового спирта. В качестве инициаторов ппдбираютсн вещества, растворимые в воде. Полимеризация проходит как бы в маленьких блоках (капли чистого мономера), но в отличие от блочной полимеризации здесь легко поддсржипать требуемую температуру во всей реакционной массе. [c.15]

Полимеризация ВА в массе (блочная) не имеет промышленного значения. Процесс протекает с очень высокими скоростями, и потому трудно регулируем. Ввиду низкой термостабильности ПВА ( 130°С) невозможно предотвратить нарастание вязкости реакционной смеси при высокой конверсии мономера увеличением температуры. Из-за плохого перемешивания высоковязкой массы и низкой- теплопроводности полимера теплообмен малоэффективен, в реакционной среде создаются зоны перегрева и, как следствие этого, получается ПВА нерегулярного строения с высокой полвдис-персностью (Ми,/.Мя 4 ч-5, где Ми, — среднемассовая, а М — среднечисленная ММ). Полимер содержит значительные количества сшитых фракций, образующихся в результате многократной передачи цепи на ПВА. Кроме того, высокая вязкость полимера [c.15]

Было разработано несколько методов контролирования блочной полимеризации, например, получение ПВА непрерывной полимеризацией в бащне [1, с. 176] или применение агентов передачи цепи для снижения ММ полимера и температуры его размягчения. Расплавленный низкомолекулярный полимер может быть удален из реактора даже при высокой конверсии, однако применение такого ПВА весьма ограниченно. Нами предложен способ [а. с. СССР 732280] уменьщения прилипания ПВА к стенкам реактора путем введения в реакционную массу антиадгезионных добавок, совместимых с ПВА, [c.16]

Наибольших успехов в развитии технологии блочной полимеризации добилась французская фирма Спейшим , которая разработала технологию и оборудование, обеспечивающие получение ПВХ, близкого по свойствам и перерабатываемости к суспензионному. Промышленная технология полимеризации ВХ в массе включает две стадии (рис. [c.17]

Более эффективен для блочной полимеризации вертикальный реактор фирмы Спейшим с винтовой мешалкой, смонтированной в торце аппарата, и скребком, объединенным с мешалкой и имеющим форму дна автоклава (рис. 1.4). При перемешивании реакционная масса у стенок аппарата движется вверх, а в середине -вниз под действием силы тяжести. Автоклав снабжен автоматическим гидравлическим устройством для очистки. К преимуществам вертикального реактора по сравнению с горизонтальным относятся уменьшение или подавление прилипания материала к поверхности аппарата и мешалки, а также улучшение теплообмена между реакционной средой и стенками. [c.20]

Данные по полярографированию эфиров метакриловой кислоты на фоне 0,1 М бромида тетраметиламмония в 50%-м этаноле показывают, что 1/2=—1,92-7-2,05 В (отн. нас.к.э.) [142]. Полученные результаты были использованы для изучения кинетики блочной полимеризации бутилметакрилата в присутствии инициатора — пероксида бензоила. Предложенный метод полярографического определения мономера состоит в растворении реакционной массы в диоксане, осаждении полимера метанолом и полярографировании фильтрата. При описании этого метода авторы [142] особое внимание обращают на оставшийся моно- [c.107]

Проведение блочной полимеризации в большом масштабе затруднительно вследствие чрезмерного выделения тепла, которое не может быть достаточно быстро отведено из больших сосудов. Даже если сосуд, в котором проводят полимеризацию, охлаждают в бане с циркулирующей жидкостью, вещество в центре сосуда имеет более низкий молекулярный вес, чем вещество у краев, вследствие более высокой температуры в центре. Полистирол, производимый блочной полимеризацией, промышленным путем получают в стеклянных бутылях емкостью 3,8 л. Типичный режим такой полимеризации 6 дней при 60°, 4 дня при 80° и 2 дня при 150°. После этого извлекают твердую массу полимера, для чего сосуд, в котором проводили полимеризацию, разбивают. Результаты, полученные таким методом, зависят от тастоты мономера и чистоты сосуда, в котором проводят полимеризацию. [c.185]

При полимеризации в суспензии [22] жидкий мономер, который обычно содержит нерастворимый в воде инициатор (например, перекись бензоила, динитрил азо-бис-изомасляной кислоты), диспергируется при интенсивном перемешивании в соответствующей среде, в которой он либо совсем нерастворим, либо растворим частично. Полимеризация происходит, таким образом, в капельках мономера. При этом скорость полимеризации и средняя молекулярная масса, а также свойства продуктов сравнимы с этими параметрами при проведении блочной полимеризации. Диспергирование мономера в воде может быть интенсифицировано добавлением небольших количеств (примерно 0,1%) защитных коллоидов (см. раздел 2.1.5.3.2) или мелкораздробленных неорганических веществ (например, сернокислого бария или сернокислого магния), которые предотвращают соединение мономерных капелек или коагулирование полимерных частиц в ходе дальнейшей реакции. [c.56]

Известные преимущества имеет процесс блочной полимеризации в присутствии 5—10% растворителя, благодаря которому снижается вязкость реакционной массы, улучшается теплообмен через рубашку, снимается часть теплоты реакции за счет испарения растворителя и облегчается удаление незапЬлимеризовавше-гося стирола. [c.91]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология