Олефины низшие парафины из них

Относительно низкий выход целевого продукта может быть объяснен протеканием ряда вторичных реакций образованием олефина и парафина из третичного галогенида, образованием алкилпроизводных толуола или ксилола, служащих растворителями при проведении реакции [20]. Хотя выходы целевых углеводородов В4С обычно не превышают 40—50%, они все же превосходят выходы, которые можно получить при синтезе углеводородов этого типа другими методами. [c.406]

В описанных выше опытах отношение олефина к парафину во фракции Сз составляло около 0,2 при 549° С и 0,3 при 579° С, а отношение пропилена к пропану около 1,0 и 2,0 соответственно. Низкое содержание этилена во фракции Са, по-видимому, объясняется более низкой равновесной его концентрацией в связи с тем, что часть образующегося при крекинге этилена гидрируется до этана. [c.199]

При относительно низких температурах термодинамически возможно алкилирование любым олефином любого парафина, так что затруднения с проведением реакций алкилирования л-парафинов вызваны кинетическими факторами. О том же го- [c.237]

Реакция замещения атомов Н с олефинами и парафинами характеризуются такими же низкими значениями стерических факторов, как и реакции присоединения Н-атомов к олефинам, а именно, стерическими факторами, лежащими в пределах —10 . Поэтому распространенное представление о том, что реакции замещения в отличие от реакций присоединения обладают высокими значениями стерических факторов нельзя считать обоснованным [258], а в [c.206]

При высоких температурах (начиная от 600° С и выше, для этилена, — начиная от 650° С) термическая устойчивость олефинов (этилена, пропена и бутена-2) уже больше таковой парафиновых углеводородов. Отсюда делается попятной противоречивость данных о сравнительной термической устойчивости олефинов и парафинов. Авторы изучавшие крекинг олефинов в условиях низкой температуры и высокого давления, приходили, естественно, к выводу о меньшей термической устойчивости олефинов по сравнению с парафинами. Авторы же, изучавшие крекинг олефинов при высоких температурах (выше 600° С), приходили к противоположному выводу. [c.137]

В качественном отношении состав смол, образующихся нри пиролизе, всегда однороден и но зависит от характ(фа исходного материала, который мо/кет состоять пз олефинов и парафинов, быть /кидким и газообразным. Из этого можно заключить, что в основе процессов ароматизации и низко-молекулярных, н высокомолекулярных углеводородов лежит один и тот же механизм реакции. [c.112]

Парафиновые и олефиновые углеводороды образуются на никелевых и кобальтовых катализаторах при температуре < 200 С и давлении 0,1-1 МПа. На железных катализаторах образование олефинов и парафинов происходит при более высоких температурах (210-340 С) и давлениях (до 3 МПа). Рутениевый катализатор при высоких давлениях (15-100 МПа) и низких температурах (100-180 С) способствует образованию высокоплавких углеводородов, содержащих твердые парафины (синтез по Пихлеру). [c.717]

Образование почти чистых парафинов и олефинов более низкого Молекулярного веса в первой стадии крекинга парафина может быть использовано для получения чистых олефинов и парафинов. Достаточно чистые парафины могут быть получены обработкой крекинг-дестиллатов парафина серной кислотой и последующей повторной перегонкой. С другой стороны, более или менее чистые олефины могут быть получены обработкой тех же дестиллатов некоторыми растворителями при соответствующих условиях. [c.22]

Полимеризация олефина (побочная реакция при алкилировании парафина) может происходить в условиях, неблагоприятных для быстрого алкилирования (малая величина отношения парафин/олефин, низкая температура, малая величина отношения катализатор/углерод, потерявший активность катализатор). В высокой степени ненасыщенные продукты реакции образуют комплекс с катализатором ( нижний слой , или отстой ). См. Шмерлинг Л., Алкилирование изопарафинов, сб. Катализ в органической химии , ИЛ, М., 1953. — Прим. перев. [c.197]

Была сделана также попытка улучшить аналогию с углеводородами путем использования ненасыщенных соединений. Так, могло показаться оправданным использование олефинов вместо парафинов. Однако введение двойной связи ликвидирует два С—Н-коле-бания и, как оказывается, различие между исправленными энтропиями олефина и парафина невелико. В целом использование аналогов— олефинов улучшает согласие с опытом. Именно, оно мало изменяет Л для реакций при низких температурах — коэффициент не-менее 0,8. Для реакций же при высоких температурах коэффициент равняется приблизительно 0,3. Однако для каждой реакции в отдельности зависимость Ащ от температуры сохраняется. [c.217]

Полимеризация и деполимеризация. Полимеризация олефинов также является важной реакцией. В сочетании с последующим крекингом полимеризация приводит к образованию олефинов и парафинов. Однако глубокая полимеризация ведет к образованию тяжелых продуктов, которые адсорбируются на катализаторе и разлагаются на кокс и газ. При высоких температурах (600 °С) и низких давлениях может протекать деполимеризация [18]. [c.11]

На разделение поступает только очищенный от вредных примесей газ. Наиболее распространенным является метод низкотемпературной ректификации. Образовавшиеся при разделении газовой смеси фракции метан-водородная, этан-этиленовая, пропан-пропиленовая, бутан-бутиленовая — затем снова разделяют на олефины и парафины. Ректификация осуществляется при низкой температуре и под давлением. Если температуры кипения разделяемых парафинов и олефинов близки (например, для бутан-бутиленовой фракции), вместо ректификации применяют другие методы, например метод селективной абсорбции. [c.14]

Пути к практическому осуществлению таких процессов наметили работы советских институтов. Так, в Государственном институте высоких давлений была показана [41] возможность присоединения олефинов к парафинам и нафтенам. Парафин или нафтен могут присоединить одну или несколько молекул олефина, и в результате один или несколько атомов водорода в парафине или нафтене замещаются радикалами. Реакции алкилирования под влиянием таких катализаторов, как хлористый алюминий и фтористый бор, протекают при низких температурах — не выше 75° и при давлениях до 20 атм. Б продуктах реакции в значительной степени преобладают продукты алкилирования. Последнее указывает на то, что в условиях ведения этих процессов скорости реакций алкилирования выше, чем скорость полимеризации. [c.428]

Качественно установлено, что изомеризация олефинов может проходить над более слабыми кислыми катализаторами или при более мягких условиях сравнительно с условиями изомеризации или крекинга парафинов. Еще болое важными являются наблюдения, показывающие, что олефины в условиях более высоких температур и болео длительного времени контакта с катализатором, т. е. в условиях, необходимых для крекинга парафинов, будут скорое крекироваться, чем изомеризоваться [9, 16]. Можно заключить, что высокая энергия активации, необходимая для образования ионов карбония из нормальных парафинов наряду с высокой температурой, которая обычно требуется для этого, приводит к такому отношению скоростей реакций, когда крекинг преобладает над изомеризацией. В настоящее время Облад и сотрудники [28] изучили в этом отношении два нормальных парафина и несколько изопарафинов при довольно низких температурах (от 100 до 250° С). В условиях, при которых нормальные углеводороды мало изменяются или вообще не изменяются, парафины с третичными атомами углерода интенсивно изомеризуются и крекируются, причем соотношение этих реакций меняется в широком диапазоне в зависимости от молекулярного веса и структуры. Эти результаты представляют особый случай изомеризации парафинов в сильно измененных условиях. [c.128]

Многочисленные опубликованные в литературе сообщения указывают на то, что подобные явления характерны и для других соединений, содержащих алифатические цепи углерода. Вдоль изобарной линии температуры возникновение заметного свечения, появление и исчезновение холодных пламен и воспламенение зависят от различных условий. Температуры незначительно меняются при изменении отношения топлива к воздуху, если топливо берется в избытке они заметно снижаются для высших м-пара--финов повышаются при замене парафина соответствующим олефином или нафтеном или при замене ненасыщенного циклического соединения типа циклогексена насыщенным типа циклогексана. При этом ароматические соединения намного устойчивее к окислению, чем парафиновые или нафтеновые соединения. Способность углеводородов к окислению тесно связана с детонационной характеристикой топлив, установленной нри моторных испытаниях. Поведение спиртов, альдегидов и эфиров подобно поведению парафинов, но отличается температурными порогами особенно низкие температуры характерны для этилового эфира. [c.251]

В настоящей глаое рассматриваются методы получения парафинов и олефинов низкого и среднего молекулярного веса. Методы предназначены для получения различных количеств этих углеводородов — от лаборатор-ятлу масштабов до нескольких литров единовременно — и требуют часто применения реакторов емкостью до 60—75 л. [c.398]

Прп воздействии высоко температуры на газообразные парафиновые углеводороды их объем увеличивается в результате образования новых ве-1цеств. В первую очередь протекают реакции крекинга и получаются олефины и парафины с числом углеродных атомов, меньшим, чем в исходных углеводородах. Исключение представляют метан и этан. Этан, как уже было сказано, претерпевает преимущественно дегидрирование с образованием этилена и водорода. Метап, наиболее нрочпый газообразный углеводород, нрн пиролизе в производственных условиях оказывается стабильным до. 500. ( днако при длительном воздействии теила (в проиыпгленпых процессах этого никогда не бывает) он расщепляется уже при низкой температуре (табл. 68 [421). [c.75]

Фирма Сокони-вакуум ойл компани проводила процесс при более высокой температуре и под меньшим давлением в присутствии менее активного катализатора гидрирования и получила из большинства олефинов в качестве главного продукта ацетонитрил [23]. Обычно олефин или смесь олефина с парафином вводили в реакцию с аммиаком при 470—500° и 1—6 ата в присутствии в качестве катализатора смеси окиси молибдена и активной окиси алюминия. Выход ацетонитрила из аммиака получался умеренный. Степени превращения за один проход были низкими наибольшая получена в случае этилена. В одном из примеров указывается, что при пропускании смеси 40 мол.% аммиака и 60 мол.% пропан-пропиленовой фракции, содержащей около 35% СзНб над катализатором (10% окиси молибдена на актив- [c.199]

Конденсацию олефинов с парафинами следует вести при низкой температуре (между —10 и 30°) с постепенным прибавлением олефина к сильно размешиваемой реакционной смеси (парафина с 97% H2SO4). Плохое размешивание (недостаточное эмульгирование) приводит к полимеризации олефинов, но не к алкилированию. Реакция протекает экзотермично, поэтому для достижения высоких выходов необходимо отводить тепло. При работе с изобутаном, ввиду низкой температуры его кипения, процесс следует вести в автоклаве при 20°. Хотя для алкилирования стехиометрически требуется молярное соотношение олефина и парафина, повышение количества последнего в 4—8 раз сказывается очень благоприятно—при этом снижается температура полного выкипания, значительно повышаются выход и октановое число. Образуюш,иеся алкильные производные совершенно бесцветны, обладают характерным для изопарафинов приятным запахом и очень низким бромным числом (<Ю). [c.654]

Продукты крекинга состоят, главным образом, из парафинов и олефинов. Низкие удельные веса фракций (табл. 7) соответствуют смесям парафинов и олефинов. Удельные веса фракций, полученных после сбрабстки сернсй кислотой и повторной перегонки (парафины [c.21]

Содержание олефинов и парафинов уменьшается с повышением температуры кипения фракции. Низкое содержание олефинов в первых двух низкокипящих фракциях смакковерского крекинг-бензина является скорее исключением. Согласно Снов [ам. пат. 2128971 (1938)] фракция С5 крекинг-бензина имеет следующий состав [c.305]

К несомненным достоинствам процесса высокотемпературной олигомеризации этилена следует отнести высокое качество получаемых олефинов, низкий удельмый расход ТЭА, простоту технологической схемы, благоприятный энергетический баланс, обусловленный возможностью генерации пара высокого давления за счет тепла реакции. К недостаткам процесса относятся малая единичная мощность реактора олигомеризации (8—10 тыс. т/год) низкий выход фракции олефинов С — i , пользующихся наибольшим спросом, (50—55% на превращенный этилен) образование парафинов, загрязняющих товарные фракции олефинов, при дезактивации олигомеризата перед его разделением щелочными растворами. [c.78]

В присутствии катализатора, содержащего 6 молярных % окиси хрома на окиси алюминия при 450° и объемной скорости 0.3, было получено 89% катализата, содержащего 1.9% ароматики, 15.1% олефинов, 82% парафинов и менее 1% смол и нафталина. Ароматика состояла из смеси ксилолов и бензола. Парафиновая часть содержала и более разветвленные структуры. Кроме того, происходило образование как более низко-, так и более высокомолекулярных углеводородов. В опытах со [c.246]

Ароматические углеводороды имеют тенденцию разлагаться с образованием бензола или его непосредственных г01мологов, а последние затем подвергаются характерному превращению, которое состоит в сцеплении двух ядер, с образованием соединений с более высоким молекулярным весом и одновременным отщеплением водорода. Так, бензол, согласно указанной реакции, дает дифенил и водород. Многоядерные ароматические углеводороды, например, нафталин, могут подобным же образом конденсироваться с отщеплением водорода. Многократного повторения этого процесса достаточно для образования коксообразных продуктов с низким содержанием водорода. С этой точки зрения ароматические углеводороды повидимому мож но рассматривать, как основное исходное вещество для образования кокса и тяжелых остатков во время реакций крекинга. Саханов и Тиличеев рассчитали константы равновесия для различных реакций углеводородов, проведенных при 477° свои расчеты они производили на основании термических данных, применяя формулу Мегп51 а. Авторы пришли к следующим выводам относительно пиролиза ароматических углеводородов наиболее стойкими к термическому воздействию из замещенных ароматических углеводородов являются метил-замещенные бензолы и в меньшей степени — этил-замещенные с другой стороны, гомологи бензола с более длинными боковыми цепями имеют тенденцию к более легкому разложению, заключающемуся в отщеплении боковых цепей с образованием олефинов или парафинов. Согласно последним реакциям, наиболее легко получается стирол. [c.105]

Сначала образец этилена бы.т проанализирован обычным методом. Оказалось, что он содержит небольшие количества атана (0,32%), пропилена (0,06%) и изобутена (0,03%). В спектре обнаруживается также небольшой пик М/е 57, указывающий на присутствие высших олефинов или парафинов. Для идентификации этих соединений удобно применить обогащение путем испарения при низкой температуре. [c.225]

Известно, что, начиная с температур выше 700—800°, термодинамически более выгодными но сравнению с низкими парафинами оказываются олефины мг углеводороды апстилонового ряда. Однако получить последние соединения [c.90]

При высокой температуре к-парафины могут дегидрироваться до олефинов или подвергаться разложению с разрывом углеводородной цепи и образованием олефинов и парафинов меньшей молекулярной массы. Причем при низких давлениях (близких к атмосферному) разрыв происходит ближе к концам углеводородной цепи, а при высоких — ближе к середине, У алкилциклопарафинов разрыв происходит в месте присоединения алкильной цепи. [c.97]

Рис. 70. Принцишильная схема каталитической полимеризации газообразной смеси олефинов и парафинов в полимер-бензин над фосфорнокислотными катализаторами с использованием реакторов камерного типа низкого давления [47].

В Германии в качестве сырья для этого процесса применяли фракцию синтетического дизельного топлива, кипящую в пределах температур 220— 330°С(см, гл. II), которая состояла из парафиновых Сц,—Схд-углеводородов нормального строения с небольшой примесью олефинов. Эту фракцию гидрировали, с тем, чтобы полностью перевести олефины в парафины, и затем полученные соединения обрабатывали при обычных температуре и давлении смесью двуокиси серы и хлора, подвергая одновременно действию ультрафиолетовых лучей. Чтобы уменьшить степень хлорирования и образования дисульфохлоридов, а также чтобы получить продукты, в которых суль-фохлоридная группа располагалась бы как можно ближе к концу углеродной цепи, создавали условия, при которых конверсия происходила только на 50—70%. Расход электрической энергии был очень низким—около 0,0022 кет на 1 кг продукта. Моносульфохлорид ( мерзоль ) отделяли от непрореагировавшего углеводорода, который возвращали обратно в процесс. Моносульфохлорид затем обрабатывали едким натром и получали натриевую соль алкилсульфокислоты, синтетическое моющее вещество, известное в Германии под названием мерзолята .Мерзолят смешивали с силикатом натрия или с натрийкарбоксиметилцеллюлозой и использовали для производства стиральных порошков. [c.82]

Отсюда следует, что кислород окиси углерода выделяется в виде воды. Формально синтез но Фишеру-Троншу с кобальтовым катализатором является синтезом олефинов, так как можно принять, что образующиеся промежуточные метиленовые группы затем полимеризуются. Так как, однако кобальт в условиях синтеза (200% нормальное или низкое давление) действует как активный катализатор гидрирования, то большая часть олефинов насыщается до парафинов. [c.27]

Реакции синтеза высокомолекулярных углеводородов С — ал— килированием являются обратными по отношению к крекингу алканов и потому имеют сходные механизмы реагирования и относятся к одному классу катализа — кислотному. Реакции С — алкилирования протекают с выделением 85 — 90 кДж/моль (20 — 22 ккалУмоль) тепла в зависимости от вида олефина и образующегося изопарафина, поэтому термодинамически предпочтительны низкие темшфатуры, причем уже при 100 °С и ниже ее можно считать практически необратимой. Именно в таких условиях осуществляют промышленные процессы каталитического алкилирования. Из парафинов к каталитическому алкилированию способны только изо — [c.137]

В табл. 2 приведены выходы циклопропанов, парафинов ц олефинов, образовавшихся при реактцшх ,у-дибромидов "с цинком при низкой тел пературс. Примером специального типа (р,. V (/)) первично-вторичного [c.435]

Гомологи метана дают сравнительно невысокие выходы нитролов при реакции с аммиаком в присутствии окиси молибдена в качестве катализатора при более низких температурах, чем применяемые при превращении метана в цианистоводородную кислоту. В реакционной смеси не употребляется кислород или воздух. Простые парафины дают более низкие выходы нитрилов, чем олефины, этилен и пропилен [13, 21, 22] (см. таблицу). [c.100]

В процессах обессеривания лигроинов и газойлей при давлении 18— 30 ат и температуре 260—427° [4, 13] в качестве катализатора широкое применение нашел молибдат кобальта на активированной окиси алюминия. При этих условиях происходит гидрогенизация олефиновых углеводородов, но практически не идет гидрогенизация присутствующих в сырье ароматических углеводородов. Добавление солей щелочных металлов к этому катализатору подавляет гидрогенизацию олефиновых углеводородов, ие тормозя, однако, гидрогенизации сернистых соединений 5]. При более высокой температуре или при более низком давлении становится заметной реакция дегидрогенизации присутствующих в лигроине нафтенов до ароматических углеводородов и водорода (как в гидроформинге). При регулировании рабочих условий процесса можно обеспечить образование небольшого избытка водорода сверх того количества его, которое необходимо для обеспечения гидрогенизации олефинов и обессеривания [2] процесс становится независимым от внешнего поступления водорода. При этих условиях управление тепловым режимом реактора осуществляется легче, так как теплота, выделяющаяся при экзотермической реакции гидрогенизации олефинов и сернистых соединений, почти компенсируется теплотой, поглощаемой при эндотермической реакции дегидрогенизации. Однако при таких, более жестких условиях работы скорость гидрогеиизации олефинов [5] может снижаться, приближаясь к равновесию олефин — парафин, и появляется тенденция к отложению угля на катализаторе. Необходимость чередования процесса с регенерацией путем продувки воздухом для удаления с катализатора углеродистого осадка ограничивает процесс, сокращая продолжительность рабочих периодов по сравнению с процессом типичной обычной гидрогенизации. [c.279]

В хлорной воде присоединение хлора идет достаточно медленно для того, чтобы почти количественно образовывался этиленхлоргидрин (см. стр. 370). Реакции олефинов с хлором и бромом в жидкой фазе идут обычно исключительно быстро 130], и применение растворителя, как правило, сказывается благоприятно. Этилен легко хлорируется при низких температурах в дихлорэтаповом растворе, как это применяется в промышленности. Хлориды элементов, образующих с хлором соединения высшей и низшей валентностей, как сурьма, железо, селен, являются эффективными катализаторами присоединения хлора к этилену. Присутствие полярных веществ можот катализировать присоединение галоидов например, реакция брома с этиленом в гааовой фазе сильно ускоряется, если стенки реактора покрыты стеариновой кислотой, но скорость реакции приближается к нулю, если стенки покрыты парафином [64]. Степень замещения хлором при реакции олефинов с хлором, как показано в табл. 3, поразительно велика [80]. Реакция замещения часто сопровождается перемещением двойной связи. [c.364]

Ароматические углеводороды обычно получаются путем экстракции при помощи SO2 из керосиновых фракций. Эта операция необходима при получении некоптящего керосина и таким образом обеспечивает дешевое сырье. Олефины получаются крекингом парафина. Чтобы получить продукт желаемой вязкости, более низкокипящие ароматические углеводороды алкилируются более высококипящими олефинами и наоборот. Например, ароматическая фракция с температурой кипения 160— 210° алкилируется олефинами i4—Gis при весовом соотношении ароматический углеводород олефиновый углеводород = 2 1, а более высоко-кинящая фракция ароматических углеводородов 210—260° взаимодействует с олефинами Се—С13 в отношении 1 3. Полученный продукт реакции можно затем компаундировать, чтобы получить серию легких смазочных масел, а добавлением загустителя типа полиизобутилена можно улучшить вязкость. Есть указания, что при использовании их в двигателях они проявляют исключительно высокую чувствительность к ингибиторам окисления, заметно увеличивают моющие свойства и обладают хорошим показателем индекса вязкости и низкой температурой застывания. [c.511]