Нафтеновые кислоты, адсорбция

Контакт воды с металлической поверхностью приводит к коррозии металлов, протекающей по электрохимическому механизму. Величина водонефтяного соотношения, характерного для конкретного месторождения, при котором система нефть — вода становится неустойчивой, может быть использована в качестве параметра для прогнозирования скорости коррозионного разрушения оборудования. Углеводороды практически не вызывают коррозию металлов. Однако неполярная фаза в системе нефть — вода оказывает значительное влияние на коррозионную активность водонефтяной системы в целом, повышая или понижая ее. Повышение защитного действия углеводородной составляющей в эмульсионной системе вода — нефть связано в основном с ингибирующими свойствами ПАВ, входящими в природную нефть. Наиболее активные ПАВ — нафтеновые н алифатические кислоты и асфальтосмолистые вещества. Содержание ПАВ в нефтях различных месторождений колеблется в широких пределах. Молекулы нафтеновых и алифатических кислот состоят из неполярной части — углеводородного радикала и полярной части карбоксильной группы, что обусловливает их способность адсорбироваться на границе раздела фаз. Соли нафтеновых кислог более полярны, чем сами кислоты, и более поверхностно-активны. Величина поверхностного натяжения на границе раздела вода — очищенная фракция нефти (например, вазелиновое масло или очищенный керосин) составляет 50—55 мН/м, в то время как поверхностное натяжение на границе раздела вода — сырая нефть не превышает 20—25 мН/м. Это свидетельствует об адсорбции поверхностно-активных компонентов нефти на границе раздела сырая нефть—вода. В щелочной пластовой воде происходит реакция взаимодействия нафтеновой кислоты с ионом щелочного металла. Образующееся соединение более поверхностно-активно, чем нафтеновые кислоты. [c.122]

В связи с кислыми свойствами гидратированной поверхности алюмосиликатов адсорбция нафтеновых кислот отбеливающими землями, как будет показано ниже, протекает не интенсивно. С другой стороны, фенолы хорошо извлекаются из масел при очистке последних алюмосиликатами. А. В. Киселев считает, что при адсорбции на силикагеле фенола донорно-акцепторное взаимодействие происходит как с ароматическим ядром, так и с кислородом фенольного гидроксила вследствие образования водородной связи между гидроксилами кремнекислоты (силикагеля) и молекулами фенола [c.237]

Адсорбция применятся либо для очистки смеси от нежелательных компонентов, либо для извлечения из смеси желательных компонентов. Так, при очистке масел применяемый адсор бент, например отбеливающая глина, служит для удаления смол и некоторых других нежелательных веществ — нафтеновых кислот, остатков кислого гудрона, нафтеновых мыл, растворителей. На углеадсорбционных газобензиновых заводах активированный [c.400]

При температуре выше 300° контактная очистка глинами сопровождается крекингом — разложением церезина и превращением его в парафин, разложением нафтеновых кислот до образования ОО2, дегидрогенизацией смол с последующим их уплотнением в асфальтены, уплотнением ароматических углеводородов в смолы, отрывом и разложением алкановых цепей, дегидрогенизацией цикланов и переходом последних в ароматические углеводороды и т. п. Таким образом, в области температур, лежащих выше 300°, отбеливающие глины не только извлекают смолы путем адсорбции (физический процесс), но также каталитически усиливают их разложение (химические реакции). Адсорбционное извлечение и каталитическое разложение дают в сумме высокий эффект обессмоливания масел. [c.333]

Наибольшая адсорбция ПАВ наблюдается из жесткой воды, что объясняется большим содержанием в жесткой воде электролитов, снижающих растворимость ПАВ наименьшая — из щелочной воды в связи с наличием в ней солей нафтеновых кислот, которые, сами адсорбируясь на песках, препятствуют в некоторой степени адсорбции ПАВ. Оксиэтилированные производные жирного ряда адсорбируются больше, чем производные ароматических углеводородов. [c.20]

Многие нефти содержат нафтеновые кислоты и смолы, асфальтены же в них отсутствуют. Исследования адсорбции нафтеновых кислот с молекулярным весом 206 и 300 (выделенных из нефтей Апшерона) из керосиновых растворов, на кварцевом, полевошпатовом и кальцитовом песках одинакового гранулометрического состава 0,1—0,06 мм [17], показали, что предельная адсорбция при длительной фильтрации не достигается даже при концентрациях 1%. Наибольшая адсорбция происходит на кальците, наименьшая — на кварце. [c.41]

Сильно уменьшается адсорбция в пределах температур 20— 52° С. Интенсивное возрастание адсорбции наблюдается с концентрации 0,5%. Нафтеновые кислоты с молекулярным весом 300 адсорбируются больше, чем с молекулярным весом 206, причем из ксилоловых растворов больше, чем из керосиновых, так как растворимость нафтеновых кислот в ксилоле меньше. При адсорбции глинами нафтеновых кислот из высших углеводородов высокомо- [c.41]

Сопоставление данных по адсорбции синтетических ПАВ, смол и нафтеновых кислот показывает, что предельная адсорбция син-тнческих ПАВ наблюдается при концентрации 0,25%, для наф-те ювых же кислот и смол она не достигается даже при концентрации 2,0%. Эти компоненты нефти значительно больше адсорбируются на песках, чем синтетические ПАВ. [c.43]

Как следует из рисунка, адсорбция нафтеновой кислоты на двуокиси титана приводит к появлению в области 1500—1600 интенсивной полосы с максимумом около 1560 см , характерной для карбоксилат-иона [3, 4]. Узкая полоса поглощения с максимумом при 1700 характерна для карбонильной группы молекулярно адсорбированной кислоты. Максимум этой полосы смещен в длинноволновую сторону спектра на 10 см по сравнению с ее положением в спектре жидкой кислоты (см. рисунок [c.175]

Определялись равновесные значения адсорбции. Для этого предварительно устанавливали время достижения их. Оно составляло 10—12 ч. Изотермы поверхностного натяжения керосиновых растворов мол и нафтеновых кислот показали, что поверхностная активность нафтеновых кислот больще, чем смол. [c.44]

Адсорбция смол (рис. 14) убывает с повыщением давления по вогнутой кривой, что свидетельствует о ее стабилизации при высоких давлениях. На кварцевом песке смолы адсорбируются меньше, чем на песке из кальцита, что, очевидно, связано с боль-щей удельной поверхностью последнего. В отличие от смол адсорбция нафтеновых кислот с ростом давления практически не претерпевает изменений (рис. 15). [c.44]

Исследовали также адсорбцию нафтеновых кислот из раствора их в керосине. Песок помещали в ступенчатую колонну из трубок диаметром 2,5 и 1,74 см при длине каждой трубки 14 см. На концах трубок устанавливали игольчатые вентили, приспособленные для непрерывного отбора проб. Отбор проводился таким образом, чтобы по всей длине колонок сохранялась постоянная скорость фильтрации. Результаты исследований приведены на рис. 16. Эти исследования показывают значительные расхождения между расчетными данными по динамической теории адсорбции газов ЖЗТ и фактическими. Расхождения со временем возрастают. [c.47]

Адсорбция синтетических ПАВ, нафтеновых кислот, смол и асфальтенов на песках является многослойной. Предельная адсорбция для синтетических ПАВ достигается при значительно меньших концентрациях, чем для асфальтенов, смол и нафтеновых кислот. Нафтеновые кислоты, смолы и смеси нафтеновых кислот и смол адсорбируются в значительно большем количестве, чем синтетические ПАВ. На величину адсорбции оказывают влияние свойства растворителя. Адсорбция нафтеновых кислот из ксилоловых растворов (ароматических углеводородов) значительно больше, чем пз керосиновых. Нафтеновые кислоты и асфальтены почти полностью подавляют адсорбцию смол. [c.49]

Адсорбция смол, независимо от характеристики минералогического состава пород, убывает с ростом температуры и давления. Адсорбция нафтеновых кислот с повышением давления остается неизменной и убывает только с ростом температуры. Адсорбция [c.49]

Интенсивно адсорбируются жирные кислоты и глиной. Адсорбция бентонитовой глиной масляной и пальмитиновой кислот из раствора четыреххлористого углерода оказалась на целый порядок больше, чем для асфальтенов и смол — молекулярный вес этих кислот (соответственно 88 и 256) приблизительно в 10 раз меньше, чем средний молекулярный вес смол (800) и асфальтенов (2500). В отличие от жирных кислот низкомолекулярные нафтеновые кислоты, выделенные из топлива Т-1, при концентрациях в керосине до 2% не приводят к затуханию фильтрации. [c.50]

Большой интерес представляет процесс адсорбции нафтеновых кислот на границе раздела нефти с щелочной пластовой водой. В этом случае в адсорбционном слое происходит реакция взаимодействия карбоксильной группы нафтеновой кислоты с ионом щелочного металла с образованием щелочной соли нафтеновой кислоты. Образующиеся соединения более поверхностно-активны, чем нафтеновые кислоты. Следствием образования таких соединений в поверхностном слое является очень сильное уменьшение поверхностного натяжения на границе раздела нефти с водой. Для некоторых бакинских нефтей, содержащих нафтеновые кислоты, поверхност- [c.194]

Асфальтосмолистые вещества нефти менее поверх-ностно-активны, но тоже адсорбируются на границе раздела нефти с водой. Этот процесс, так же как и адсорбция нафтеновых кислот, сопровождается уменьшением поверхностного натяжения. Характерным свойством асфальтенов является их способность конденсироваться в адсорбционном слое на границе раздела фаз с образованием твердообразных пленок. Вследствие этого адсорбция асфальтенов на границе раздела нефти с водой необратима и образующийся адсорбционный слой имеет большую прочность. [c.195]

Кривые (б, < , г) — до адсорбции 2 — после адсорбции нафтеновой кислоты (б) и нафтената свинца (г) из 2%-ного раствора в н-ундекане г (в) — после такой же адсорбции нафтената свинца и промывания в растворителе з (б, г) — после промывания в растворителе [c.174]

После адсорбции нафтената свинца на двуокиси титана и промывания системы в растворителе спектр адсорбента становится почти аналогичным его спектру после адсорбции нафтеновой кислоты и последующего промывания в растворителе (см. рисунок, в, кривая 2). Максимум полосы поглощения карбоксилат-иона расположен примерно при 1540 см , в то время как в спектре жидкого нафтената свинца (см. рисунок, а, кривая 2) он расположен при частоте около 1515 м . Одновременно после адсорбции нафтената свинца на двуокиси титана наблюдалось появление в растворе небольшого количества Нафтеновой кислоты. Полученные данные свидетельствуют о распаде нафтената свинца при адсорбции на двуокиси титана с выделением молекул нафтеновой кислоты, большая часть которых необратимо адсорбируется, а небольшая часть переходит в раствор. Аналогичные данные были получены при изучении адсорбции нафтеновой кислоты и нафтената свинца на окиси алюминия. [c.175]

В случае применения Таганских бентонитов для адсорбции азотистых соединений и фенола можно пользоваться смесью серого и розового бентонитов как исходных, так и активированных бентониты кислотной активации будут удалять и нафтеновые кислоты. [c.63]

А и достигает 9,6% при радиусе пор 70 А. Наибольшую активность по смолам показали новые опытные образцы ГОБа 40—47 (до 30,4% образец № 45), максимум адсорбции нафтеновых кислот (полная емкость 23,5%) показал силика- [c.67]

Силикагель МСА-1 278 (ГОБ), 5 = 95 м г, (1 пор 410 А дополнительно исследовался на адсорбцию индивидуальных нафтеновых кислот, фенола и жирных кислот (применительно к встречающимся в нефтях). Приводим результаты определения его динамической емкости (г/100), которая изображена также в виде выходной кривой (рис. 3). [c.69]

На адсорбцию нафтеновых кислот проверялся также промышленный отечественный (Орский) алюмосиликатный катализатор (рис. 4), отработанный( черного цвета). При проверке его активности как адсорбента в исходном, воздушно-сухом состоянии была установлена хорошая емкость по [c.70]

Динамика смачиваемости поверхности пористых сред коллекторов нефтью, водой, физико-химическими реагентами во многом определяется адсорбцией веществ на границе фаз. При проведении мероприятий увеличения нефтеотдачи в механизме нефтевы-теснения (особенно в процессе довытеснения остаточной капельной или пленочной нефти) адсорбционные явления участвуют в двух качествах определяют поведение поверхностно-активных компонентов, содержащихся в нефти (смолы, асфальтенов, нафтеновых кислот и др.) и формируют интегральный эффект от закачиваемых рабочих агентов (поверхностно-активных веществ (ПАВ), политйерных добавок, загустителей, щелочных и кислотных жидкостей, мицеллярных растворов и т. д.). [c.161]

При депарафинизации дизельного топлива изменяются все его основные показатели. 3. В. Басырова [177] на примере дизельного топлива туймазинской нефти показала, что с увеличением глубины депарафинизации дизельного топлива, характеризуемой температурой застывания, возрастают плотность, показатель преломления, кинематическая вязкость, содержание серы и коксовое число, а кислотное и цетаповое числа снижаются. Возрастание плотности, показателя преломления и вязкости объясняется удалением к-парафииов, для которых эти показатели соответственно ниже, чем у исходного дизельного топлива. Увеличение же содержания серы объясняется тем, что сера входит в состав циклических соединений, не образующих комплекса. Снижение кислотности можно объяснить, во-первых, адсорбцией нафтеновых кислот на поверхности комплекса, а во-вторых, нейтрализацией кислот аммиаком, выделяющимся в процессе гидролиза карбамида. [c.111]

По вопросу о взаимном влиянии полярных компонентов масел на адсорбцию их различными адсорбентами в литературе имеется мало сведений. Из практики известно, что нафтеновые кислоты слабо адсорбируются и препятствуют адсорбции смолистых веществ. Это также было показано в работах Н. И. Черножукова совместно с А. М. Гутцайтом [81] при изучении адсорбционной очистки масел различного происхождения. На рис. 67 приведены кривые изменения кислотности и цвета бакинского и эмбен-ского машинных дистиллятов в зависимости от степени очистки их отбеливающей землей (флоридином). [c.246]

Так, например, адсорбция отбеливающими землями смолистых веществ крайне затрудняется при наличии в очищенном продукте больших количеств нафтеновых кислот. С другой сто роны, при парофазной очистке отбеливаюшими землям И крекинг-бензинов, образующиеся полимеры диолефинов и части олефино-в вытесняются поверхности адсорбента свежими порциями непредельных со- [c.68]

Как указывалось выше, кислородные соединения нефти являются наиболее химически- и поверхностно-активными компонентами ее. Взаимодействие нефти с породой и металлом определяется физической и химической адсорбцией этих веществ на твердой поверхности. Исследования [10] адсорбции асфальтенов из керосиновых растворов нефти Кюровдагского месторождения Азербайджана и из керосино-бензольных растворов асфальтенов, выделенных из этой же нефти плотностью 0,922 г/см с содержанием нафтеновых кислот 1,1%, асфальтенов 7,0%, акцизных смол 64,0%), силикагелевых смол 20,0%, показали, что адсорбция на поверхности кварцевого песка и песка I горизонта указанного месторождения протекает интенсивно в первые 6—10 ч, затем заметно ослабевает и по истечении 48 ч практически прекращается — наступает адсорбционное равновесие. [c.40]

Отношения А2 А1 для обоих песков близки, что говорит о малом влиянии на них минералогического состава. Величина адсорбции асфальтенов из керосиновых растворов нефти меньше, чем из керосино-бензольных растворов асфальтенов. Это связано, по-видимому, с наличием в нефти нафтеновых кислот, котЗрые как более активные компоненты нефти подавляют в определенной мере адсорбцию асфальтенов. Возможно также влияние смол и других компонентов нефти. При выделении асфальтенов из дегазированной нефти они претерпевают значительные изменения [90] и не исключена возможность увеличения их адсорбционной способности. [c.40]

Так как адсорбция нафтеновых кислот не зависит от давления, можно сделать вывод о целесообразности их применения в качестве нефтерастворимых ДО- бавок в первую очередь для об-работки призабойной зоны глубо- 0,11 ких скважин и скважин с высокой пластовой температурой для устранения вредного влияния проникшей в нее воды, фильтрата бурового раствора и т. д. На- С/ ---- [c.45]

Так как нафтеновые кислоты и асфальтены в нефти полностью шодавляют адсорбцию смол, то, следовательно, на величину проницаемости песка в данном случае оказывают влияние именно эти компоненты нефти. [c.51]

Сущность метода заключается в том, что кислое масло обрабатывается в полуненрерывпом процессе отбеливающей землей, размолотой в тонкий порошок и высушенной в сушильной печи. Масло, смешанное с землей, нагревается до 100—200° в трубчатой печи, затем в испарителе продувается водяным наром при этом следы серной кислоты и эфиры разлагаются с образованием сернистого газа. Помимо того, происходит адсорбция смолистых веществ и нафтеновых кислот. Обработанное масло отделяется от земли на фильтрах. [c.299]

А. В. Уваров (Государственный научно-исследовательский и проектный институт лакокрасочной промышленности, Москва). Нами изучалась природа взаимодействия уксусной, стеариновой и нафтеновой кислот, а также стеарата и нафтената свинца с окисью алюминия с удельной поверхностью 5 300 м г, двуокисью титана анатазной и рутильной модификации (в = 50 и 30 ж /з), пигментным образцом рутила (5 = 6 м 1г) и аэросилом фирмы Дегусса ( = 170 мЧг). Перед исследованием двуокись кремния и титана прокаливали при 450° С, окись алюминия — при 650° С в течение 2>0мин. Порошки этих веш еств прессовали в виде таблетки размером 5 х ммР- при толш,ине слоя, равной (в весовом отношении) 25 мг см . Пигментные образцы рутила имели толщину 50 мгкм -. Адсорбция уксусной кислоты проводилась из паров при комнатной температуре в вакууме [1], адсорбция остальных адсорбентов — из растворов в диэтиловом эфире, толуоле и к-ундекане на воздухе. [c.174]

На аэросиле нафтеновая кислота адсорбируется только молекулярно и легко удаляется с поверхности промыванием растворителем. При адсорбции нафтената свинца на аэросиле кроме полосы поглощения в области 1500—1600 см - с максимумом при 1520 см , характерной для карбоксилатиона, появляется полоса поглощения при 1700 см - (см. рисунок, г, кривая 2). Это свидетельствует о том, что адсорбированный нафтенат свинца частично распадается на поверхности, а выделяющаяся нафтеновая кислота молекулярно адсорбируется на аэросиле. Полоса поглощения карбоксилат-иона после промывания системы растворителем не исчезает из спектра, что свидетельствует о прочной связи с поверхностью аэросила оставшейся части нафтената свинца. Частота, соответствующая максимуму полосы поглощения карбоксилат-иона, становится равной 1535 смГ . Так как нафтеновая кислота не может необратимо адсорбироваться на аэросиле с образованием карбоксилат-иона, то можно предположить, что от молекул нафтената свинца отщепляется только часть кислотных остатков, а возникающая у металла свободная валентность идет на образование прочной связи оставшейся части нафтената свинца с поверхностью. Это подтверждает изменение положения максимума полосы поглощения карбоксилат-иона необратимо адсорбированного нафтената свинца на 20 см по сравнению с его положением в спектре жидкого нафтената свинца. [c.175]

Известковая активация, давая большой выход активированного бентонита (до 105%) в случае серого бентонита сказалась положительно лишь на адсорбции нафтеновых кислот (увел-ичение ем К0сти с О до 2 %) и резко увеличила емкость розового бентонита по смолам (с 0,2 до 6,4%) и ас-фальтенам (с 0,03 до 1,4%), а по остальным компонентам адсорбируемость хуже, чем у исходных образцов. По адсорбции асфальто-смолистых компонентов розовый известкованный бентонит более чем в два раза активней зикеевской опоки. [c.63]

Образец № 2 сиштофа дополнительно исследовался на адсорбцию асфальтенов из раствора их в бензоле, содержащего 1 мг1мл по выходу обесцвеченного раствора, с последующим пересчетом на г/ЮОг и криоскопическим методом на адсорбцию нафтеновых кислот (бакинские, молекулярный вес 240 кислотное число 235 мг КОН/1 г). [c.76]