Ректификация углеводородов аналитическая

Газожидкостная хроматография является в настоящее время важнейшим аналитическим методом при химических исследованиях нефти и нефтепродуктов, так как позволяет с помощью одной хроматограммы оценить химический тип нефтепродукта и распределение основных групп углеводородов в соответствии с их температурами кипения. Метод позволяет исследовать либо отдельные узкие фракции, либо нефтепродукт целиком. Последний вариант не связан с ошибками, возникающими при ректификации нефтепродукта и менее трудоемок. [c.37]

После удаления ароматических углеводородов парафино-наф-теновую часть фракции бензина подвергали четкой ректификации на колонке с разделяющей способностью, соответствующей 100 теоретическим тарелкам. При эгом было отобрано 40 узких фракций, выкипающих через каждые 2—4 °С. Эти фракции затем анализировали на хроматографе с применением различных жидких фаз, а также методом комбинационного рассеяния света. Проведенное исследование позволило с достаточной точностью установить индивидуальный углеводородный состав бензина туймазинской нефти. Однако этот метод ввиду трудоемкости и длительности не может быть рекомендован для применения в аналитической практике. Следует отметить, что большинство описанных в литературе методов анализа бензинов с применением хроматографии имеют тот же недостаток [2, 3, 4, 51. [c.18]

Во многих случаях аналитическая разгонка сама по себе недостаточна для анализа смеси. В частности, это относится к таким сложным смесям, как, например, углеводороды, или к смесям, образующим азеотропы. В этих случаях аналитические разгонки служат для выделения мешающих компонентов или для концентрирования компонентов, присутствующих в малых количествах, что позволяет затем применить другие аналитические способы, как, например, инфракрасный, ультрафиолетовый или масс-спектрометрический анализы, с помощью которых уже окончательно устанавливают состав с достаточной точностью. Иногда эти способы бывают необходимыми потому, что имеющаяся в распоряжении колонка недостаточно эффективна для выделения каждого компонента. В других случаях сочетание ректификации и других способов анализа требует меньше времени, чем потребовала бы полная аналитическая разгонка даже при наличии колонки соответствующей эффективности. [c.249]

Лабораторная ректификация применяется не только для аналитических целей, но также и для получения индивидуальных углеводородов и углеводородных фракций из смеси газов, и для получения чистых углеводородов из технических. [c.162]

Колонка с сетчатой насадкой пригодна для аналитического разделения смеси н. бутан—изобутан колонка с насадкой из трехгранных спиралек пригодна для аналитического разделения углеводородов С4 с интервалом кипения около 5°. Колонка с насадкой из трехгранных спиралек отличается простотой изготовления, удобна в работе, ректификация 4 л газа продолжается б—7 часов. Колонка может быть использована для анализа смесей изобутан— к. бутан, а—бутилен—/3-бутилен, изобутан — бутилены — н. бутан. [c.177]

Адекватность математической модели процесса ректификации нефтяных смесей реальному процессу обеспечивается за счет использования надежных аналитических зависимостей для расчета физико-химических и термодинамических свойств углеводородов и узких нефтяных фракций, а также корректности решения системы нелинейных уравнений, описывающих процесс ректификации нефтяных смесей в сложных разделительных системах. [c.13]

Из данных табл. 7 следует также, что полученный ароматический концентрат имеет высокое качество. Содержание отдельных ароматических углеводородов в концентрате по кривой четкой ректификации (рис. 3), осуществленной на аналитической колонке эффективностью 25 теоретических тарелок составляет толуола 20%, ароматических углеводородов Св и Сд соответственно 67 и 17% (пропорционально их содержанию в сырье). [c.255]

Прибор с ректификационной колонкой [7] предназначен для непрерывной ректификации сжиженных углеводородных газов при атмосферном давлении. На приборе можно определять не только газообразные углеводороды, но и газолин, бензин и другие жидкие углеводородные фракции. Отличаясь сравнительной простотой в конструктивном отношении, прибор дает возможность получать достаточно точные аналитические данные о со- [c.263]

Кроме того, для наиболее эффективных разделяющих агентов были определены стабильность, корродирующее действие на материалы промышленной аппаратуры и фактическая разделяющая способность при экстрактивной ректификации некоторых промышленных смесей углеводородов на модельных, опытных и полупромышленных установках. Также разрабатывались методы аналитического определения малых количеств примесей, вводимых в углеводороды в процессе разделения, и промышленные способы очистки последних. [c.34]

Бензин небитдагской пефти Центрального района из красноцветной толщи исследовался по несколько отличной методике [3, 4, 5, 6, 7]. Эта нефть из большого куба с колонкой в 20 теоретических тарелок разгонялась на следующие широкие фракции газ, н. к. — 50° 50—150° и 150— 175°. Состав растворенных углеводородных газов был определен фракционировкой на аппарате ЦИАТИМ-51. Погон до 50° непосредственно поступал на точную фракционировку (колонка в 100 теоретических тарелок). Погоны 50—150° и 150—175° предварительно освобождались от ароматических углеводородов хроматографированием на силикагеле марки КСМ. Содержание индивидуальных ароматических углеводородов во фракции с т. кип. 50—175° по узким фракциям (отбор на колонке в 40 теоретических тарелок) 11сследовалось спектральным и рефрактометрическим методом. Нафтено-иарафиновая часть бензина нефти Центрального Небит-Дага (30—175°) подвергалась фракционировке на колонке. При этом выделялись узкие фракции, кипящие до 150°. Первые И фракций поступали непосредственно на спектральное исследование. Остальные фракции были исследованы спектрально три раза неносредственио после ректификации, после аналитического дегидрирования над платинированным углем с добавкой железа[2] и, частично, после деароматизации полученных катализатов. Аналитическому дегидрированию в этом случае подвергались узкие фракции. [c.237]

Для процессов однократного испарения нефтяных смесей значения Рг рекомендуется определять по уравнению Ашворта, а для процессов ректификации — по номограмме Максвелла [36]. Для нефтей и нефтяных фракций константы фазового равновесия определяют обычно по номограммам Винна и Хеддена. Учитывая широкое применение ЭВМ для выполнения расчетов перегонки и рек-тнфйкацни, вместо этих номограмм целесообразно использовать соответствующие аналитические зависимости [34]. Так, для номограммы Винна уравнения составлены для вычисления констант фазового равновесия парафиновых и олефиновых углеводородов и узких нефтяных фракций (без учета давления сходимости) в интервале температур 22—427°С и давлений 0,07—2,0 МПа [c.43]

Во многих случаях метод экстрактивной ректификации применяется для разделения многокомпонентных смесей. Таковы, например, обычно смеси углеводородов. По изложенным выше причинам коэффициенты относительной летучести компонентов таких смесей в процессе экстрактивной ректификации могут быть приняты постоянными. Поэтому расчет может производиться с помощью методов, применяемых для расчета процессов обычной ректификации идеальных многокбмпонентных смесей. Из числа этих методов широкое распространение получил приближенный метод Джиллиланда [247], благодаря его относительной простоте. Аналитический метод расчета процессов ректификации многокомпонентных идеальных смесей был предложен Ундервудом [249—252]. [c.248]

Колонны с ситчатыми тарелками наиболее пригодны для аналитической ректификации низкокипящих углеводородов. Ситчатые тарелки Олдершоу—Гроля [41] выполнены в виде пластин с вертикально просверленными отверстиями диаметром 0,75— [c.348]

Ситчатые колонки имеют перфорированные тарелки, на которых противодавлением поднимающихся паров поддерживается невысокий уровень жидкости. Для них существует минимально допустимая нагрузка, ниже которой жидкость проваливается вниз через отверстия в тарелке. Этот тип колонок лучше всего зарекомендовал себя при аналитической ректификации легкокипящих углеводородов. У ситчатых колонок Олдершоу — Гро-ля [26, 27] отверстия диаметром 0,75—1,0 лш расположены по окружности на горизонтальных пластинчатых тарелках (рис. 270). Флегма перетекает на нижележащую тарелку по трубке, расположенной в центре тарелки (о гидравлическом сопротивлении колонок этого типа см. главу 4.11, табл. 33). Ситчатые тарелки Зигварта [12] имеют внешний переток флегмы (рис. 271) и снабжены углублениями, на вертикальных стенках которых по окружности расположены отверстия. [c.383]

Исследовали также нефти парафинового основания месторождений Грозненское, Самотлор, Мирзаани (соответственно тип А, А, А2 по классификации Ал. А. Петрова). Проведена полная идентификация их углеводородного состава и определены индексы Ковача структур, обнаруженных в нефтях и в модельных углеводородах с температурами кипения в указанных пределах. Нефтяные фракции выделяли ректификацией на колонке эффективностью 70 теоретических тарелок, а затем деароматизировали вытеснительной хроматографией иа силикагеле. Основными аналитическими методами были капиллярная ГЖХ и хромато-масс-спектрометрия. Хроматограмма фракции 150—175 °С нефтей месторождения Грозненское (рис. 8.3) по- [c.196]

При очистке с помощью экстрактивной разгонки 1 л бензола, содержащего 5% по объему циклогексана в качестве загрязнения, необходимо отобрать дестиллят в количестве, несколько большем, чем 50 мл углеводорода (5% от 1 ООО мл), плюс объем, эквивалентный задержке колонки и равный 7 мл, т. е. объем задержки при градиенте концентрации в колонке, отвечающей переходной фракции от циклогексана к бензолу. Если используется анилин, то дестиллят будет содержать 10—20% (объемн.) растворителя. В случае этой экстрактивной разгонки необходимый минимальный объем дестиллята будет приблизительно равен 80 мл, хотя будет лучше, если отобрать несколько фракций, особенно при предполагаемом переходе от циклогексана к бензолу, общим объемом по крайней мере 100—150 мл. Хорошо практиковать отбор ряда фракций по объему или весу, как это делается при аналитической ректификации, и определять в них чистоту отгона, освобожденного от растворителя. [c.291]

При другом ходе анализа сумму непредельных углеводородов определяют кислым раствором сульфата ртути, а сумму предельных углеводородов — по разности. Если аналитик сомневается в чистоте ректификации, рекомендуется повторить ректификацию с новой порцией газа или, в крайнем случае, проверить чистоту каждой фракции. Первую фракцию проверяют бромной водой на содержание этилена и сжиганием предельной части газа (над окисью меди со ртутным затвором) — на содержание этана вторую фракцию проверяют 84%-ной серной кислотой на содержание пропилена и сжиганием предельной части газа — на содержание пропана третью и четвертую фракцию проверяют сжиганием предельной части или определением веса 1 л газа. Точность анализа также проверяют сопоставлением веса 1 л газа, определенного пикнометрически, с весом, вычисленным на основании полученных аналитических данных. Расхождение не должно превышать [c.176]

Продукты реакции выделяли из отходящего газа охлаждением или адсорбцией на активированном угле фракцию Сз — С4 ( газоль ) анализировали методом низкотемпературной ректификации. В некоторых случаях жидкие углеводороды разделяли на индивидуальные компоненты перегонкой (иногда после аналитического гидрирования на ппкело), индивидуальные компоненты идентифицировали по физическим константам. В других случаях фракционировали и идентифицировали продукты, содержавшиеся в водной фазе. Для некоторых бензиновых фракций изоспнтеза определяли детонационную стойкость. [c.312]

Определение сернистых соединений. Сернистые соединения топлив, как вещества химически активные, склонны к взаимодействию с различными реагентами, что широко используется для аналитических целей. Как соединения полярные, они могут быть извлечены из смеси с углеводородами при помощи растворителей или адсорбентов. Для детализированного исследования индивидуальных сернистых соединений, как и для анализа углеводородов, используют комбинации хроматографии, избирательного растворопия, четкой ректификации и спектрального анализа. В качестве адсорбентов применяют главным образом окись алюминия, в качестве химических реагентов и растворителей — серную кислоту, жидкий сернистый ангидрид и др. Эти же операции можно успешно сочетать с окислением сернистых соединений или с восстановлением их [4, 101]. [c.234]

Для целей аналитического разделения, кроме ректификации, применяют хроматографические методы и методы масспектрометрии-В некоторых случаях широко применяют химические методы разделения — химическое связывание различных газов (СОа, НгЗ, О и др.), отделение предельных от непредельных углеводородов. Если аналитические работы проводят без разделения смесей, то используют различные физические, главным образом оптические спектральные методы. [c.5]

Р. Мартином с сотрудниками получены и доложены на VI Международном нефтяном конгрессе [88, 210] интересные результаты по исследованию компонентного состава нефтяных фракций. Предложенный метод дает возможность быстрого анализа насыщенных углеводородов, включая Сг и алкилбензолы состава Ст—Сю, позволяет определить следы углеводородов и не нуждается в предварительной ректификации нефти на узкие фракции. На рис. 26 приведена схема использованной авторами хроматографической установки. Р. Мартин и Дж. Уинтерс применили сочетание насадочной аналитической колонки (/=2,5 ж, й = Ъ мм), которая заполняется хромосорбом с нанесенным в количестве 10% силиконом и служит для выделения фракции углеводородов до Ст или Сю включительно, с капиллярной колонкой. Разделение углеводородов на этой колонке происходит в со-сответствии с их температурами кипения. Выделенные углеводороды конденсируются в емкости 4, охлаждаемой жидким азотом. Более высококипящие углеводороды остаются в предварительной колонке и выдуваются из нее током газа-носителя при нагревании. Для проведения анализа выделенных углеводородов емкость 4 нагревается и проба через приспособление для сброса 5 поступает в разделительную капиллярную колонку 6 длиной 150 м с внутренним диаметром 0,25 мм. [c.86]

Исследовали также нефти парафинового основания месторождений Грозненское, Самотлор, Мирзаани (соответственно тип А А А по классификации Ал. А. Петрова). Проведена полная идентификация их углеводородного состава и определены индексы Ковача структур, обнаруженных в нефтях и в модельных углеводородах с температурами кипения в указанных пределах. Нефтяные фракции выделяли ректификацией на колонке эффективностью 70 т. т., а затем деароматизировали вытеснительной хроматографией на силикагеле. Основными аналитическими методами были капиллярная ГЖХ и хромато-масс-спектрометрия. Хроматограмма фракции 150—175°С нефтей месторождения Грозненское (рис. 8.3) получена на стальной капиллярной колонке 50 м X 0,25 мм с неподвижной фазой — скваланом при 80 °С в токе На. Давление на входе в колонку 0,05 МПа. Идентификации углеводородов, их количественные соотношения в нефти и расшифровка хроматограмм приведены в табл. 8.8. [c.184]

В 1948 г. складывавшийся метод был дополнен применением хроматографии на силикагеле, что позволило выделять ароматические углеводороды в неизмененном виде, и применением нового катализатора для дегидрогенизации циклогексанов. На этом катализаторе последние дегидрировались селективно, без разрыва кольца у одновременно присутствующих в смеси циклопентановых углеводородов. С этими добавлениями метод окончательно оформился и получил название комбинированного метода анализа бензинов прямой гонки. Он основывается на хроматографическом отделении ароматических углеводородов от нафтеновых и парафиновых, последующем аналитическом дегидрировании дезароматизированной части, затем хроматографировании катализата и, наконец, точной ректификации. При помощи высокоэффективной ректификационно11 колонки отбираются узкие фракции первичной и вторичной ароматики и парафино-циклонентановой части бензина. Получаемые таким образом отдельные [c.39]

Ароматические углеводороды, выделенные из природного бензина и полученные в результате аналитического дегидрирования, а также иедегид-рирующийся остаток, состоящий из гем-замещенных гексаметиленовых, нентаметиленовых и парафиновых углеводородов подвергались четкой ректификации, и состав полученных фракций изучался по спектрам комбинационного рассеяния света и по удельной рефракции. [c.237]