Цепи боковые, нитрование

Введение нитрогруппы в боковую цепь ароматических углеводородов производится примерно в тех же условиях, что и нитрование парафиновых и алициклических углеводородов. Нитрование ароматических углеводородов в боковую цепь можно производить по методу Коновалова при этом получаются преимущественно а-нитросоединения. Так, при действии разбавленной азотной кислоты на пропилбензол в запаянных трубках при 100—108° образуется I-нитро-1-фенилпро-пан с выходом около 90% [c.54]

Первое издание настоящей книги вышло в 1971 году и к настоящему времени значительно устарело. Поэтому в новом издании почти полностью пересмотрены и дополнены как теоретические разделы, так и задачи и упражнения. Что касается общего плана построения книги, то он лишь несколько уточнен реакция нитрозирования рассмотрена вместе с нитрованием в главе 4 галогенирование в боковую цепь перенесено из главы б в главу 13 в главе 12 рассмотрены реакции свободнорадикального ароматического замещения, которые в предыдущем издании самостоятельно не обсуждались. В книге использованы, но возможности, систематические названия органических соединений в соответствии с принципами Международной номенклатуры органических соединений (ИЮПАК). Приведены также укоренившиеся тривиальные названия и некоторые названия по старым номенклатурам. [c.7]

Ароматические углеводороды сравнительно легко вступают в различные реакции замещения. Наиболее характерны для них реакции галогенирования, сульфирования, нитрования, а также окисления боковых цепей, алкилирования, деалкилирования и гидрирования бензольного кольца. Прн сульфировании бензола и его гомологов концентрированной серной кислотой образуются моносульфокислоты [c.30]

Дальнейшим развитием реакции М. И. Коновалова явилось парофазное нитрование парафинов, циклопарафинов и жирноароматических углеводородов в боковую цепь. Наряду с концентрированной азотной кислотой в технике для парофазного нитрования используются окислы азота двуокись азота МОа, ее димер—четырех- [c.83]

Этот метод часто применяют для нитрования жирных кислот, например стеариновой кислоты, и эфиров. Нитрование проводят азотной кислотой или нитруЮт щей смесью в присутствии уксусного ангидрида или ледяной уксусной кислоты. Метод интересен тем, что в присутствии этих катализаторов нитрогруппа направляется в боковую цепь [11]. Нитрование минеральных масел в присутствии ледяной уксусной кислоты приводит к усилению реакции окисления (см. табл. 12). [c.44]

Жирная боковая цепь ароматического углеводорода нитруется разбавленной НМОз легче, чем предельные углеводороды, т. е. наличие ароматического ядра активирует реакцию нитрования жирной цепи [40]. Группа НОг присоединяется преимущественно к ю-углероду боковой цепи [42]. Нитрование разбавленной азотной кислотой сопровождается побочными реакциями окисления. [c.36]

Нитрование азотной кислотой ароматических кислот, содержащих карбоксильную группу в боковой цепи, идет с хорошими выходами. Фенилуксусная кислота дает главным образом п-нитрофенилуксусную кислоту, коричная кислота—/2-нитрокоричную кислоту (выход 60%). [c.210]

Согласно одному патенту [268], можно ввести 2 атома хлора в боковую цепь о-толилового эфира бензолсульфокислоты, не затрагивая ядра. При нитровании фенилового эфира бензолсульфокислоты нитрогруппы вступают в указанной ниже последовательности [269]. [c.388]

Ненасыщенные соединения алифатического ряда легче подвергаются нитрованию, чем предельные углеводороды. Сравнительно легко нитруется изобутилен [31]. Ненасыщенные боковые цепи ароматических соединений нитруются легче, чем сами ароматические ядра. Также легко нитруются ацетиленовые углеводороды. Из ацетилена при действии концентрированной азотной кислоты получается, наряду с другими продуктами, тринитрометан [32]. [c.14]

Отсутствие до недавнего времени удобных и дешевых методов получения нитросоединений жирного ряда было основным препятствием широкого внедрения этого класса соединений в практику. Причиной этих трудностей является большая инертность парафиновых углеводородов по сравнению с ароматическими углеводородами к действию азотной кислоты. В течение многих лет попытки ввести нитрогруппу в ациклические углеводороды прямым действием азотной кислоты не давали положительных результатов (это также относится к нитрованию боковой цепи ароматических углеводородов). Однако широкая доступность парафиновых углеводородов (особенно СССР богат естественными газами, которые и представляют источники низших парафиновых углеводородов) заставила многих химиков обратиться к изучению вопроса переработки предельных углеводородов в нитропарафины. Этот класс соединений может быть использован в различных областях химической промышленности. Кроме того, нитропарафины являются весьма реакционноспособными веществами, и на их основе можно синтезировать многие новые, весьма ценные химические продукты, из которых некоторые уже нашли себе применение. [c.11]

В 1901 г. М. И. Коноваловым [14] опубликована работа по нитрованию в боковую цепь дифенилметана и этилбензола различными неорганическими нитратами. Опыты проводились в запаянных трубках. [c.429]

Одновременно с нитрованием в боковую цепь происходит и окисление ее (особенно лри проведении реакции в жестких условиях) с образованием соответствующих карбоновых кислот. [c.50]

Опыты третьей серии но нитрованию толуола в присутствии индифферентных растворителей — монохлоруксусной кислоты и этилнитрата — показали, что при этих условиях нитруется не только ядро, но и боковая цепь. При увеличении относительного количества растворителя нитрующая снособ-ность азотной кислоты падает и притом в большей степени, [c.146]

Из данных табл. 24 видно, что облучение ультрафиолетовым светом не улучшает выхода нитробензола по сравнению с опытами без облучения. Это указывает на то, что ультрафиолетовые лучи влияют на нитрование положительным образом лишь в тех случаях, когда полная симметрия молекулы нарушена наличием боковой цепи, благодаря которой возможно таутомерное превращение с образованием таутомерной системы конъюгированных двойных связей (как это имеет место в случае толуола, см. ниже). [c.363]

Нитрование ароматических соединений с боковой цепью (жирноароматические соединения) приводит к одновременному образованию мононитропроизводных, замещенных как в боковой цепи, так и в ядре, с преобладанием последних. Например, при освещении ультрафиолетовыми лучами толуол дает 46% мононитротолуолов и 9% фенилнитрометана (при температуре реакции 14—15°), а этилбензол — 40% нитроэтилбензолов и 24% метилфенилнитрометана (при 78—80°). [c.375]

Аналогичный продукт дает и нитрование. В дальнейшем, при взаимодействии со щелочью нестойко связанный хлор боковой цепи (или нитрогруппа) может быть замещен гидроксилом, усиливающим гидрофильные функции реагента. [c.146]

Нафтеновые углеводороды ведут себя при нитровании точно так же, как п парафины. Нафтены, обладающие боковыми цепями, дают изомерные, замещенные в кольце, монопитрированные продукты, состоящие в основном из третичных, с меньшими количествами вторичных соединений [702, 703]. Имеет место также окпсление. [c.147]

В некоторых случаях непредельные углеводороды идентифицируют в виде дибромпроизводных. Для идентификации ароматических углеводородов окисляют их боковые цепи и исследуют образовавшиеся карбоновые кислоты. Многие ароматические углеводороды исследуют в виде характерных кристаллических производных пикриновой кислоты. К шестичленным нафтенам применяют реакцию пербромирования по Густавсону — Коновалову, а ко всем насыщенным —нитрование по Коновалову разбавленной кислотой в запаянных трубках. [c.90]

Действие азотной кислоты. Перви шые нитросоединения образуются только при наличии метильнэй группы в боковой цепи циклоалканов. Скорость нитрования третичного углеродного атома выше, чем вторичного, а так как в нафтенах содержится наряду с третичными атомами углерода много вторичных, обычно получаются вторичные и третичные нитросоединения. Одновременно идут реакции окисления с разрывом кольца и образованием двухосновных кислот. Замещенные моноциклические циклоалканы при окислении отщепляют боковые цепи. [c.142]

Действие азотной кислоты на полиметилены изучено довольно хорошо, так как эта реакция много раз применялась для установления их строения. Первичные нитросоедипения образуются только при наличии метильной группы в боковой цепи, а так как нитруется она труднее, чем углеродные атомы вторичного характера, выход первичных нитросоедпнений невысок. Скорость нитрования третичного углеродного атома выше, чем для вторичного, а так как в полиметиленовом углеводороде содержится наряду с третичными атомами углерода много вторичных, обычно получаются вторичные и третичные нитросоединения. Одновременно 1щут реакции окисления с разрывом кольца и образованием двухосновных кислот. Из циклогексана получается этим методом адипи-новая кислота. Для получения двухосновных кислот удобнее пользоваться крепкой азотной кислотой (удельный вес 1,40—1,45) при 100°. При этом образовавшаяся адипиновая кислота частично [c.86]

При нитровании ароматических углеводородов в присутствии уксусной кислоты нитрогруппа направляется в боковую цепь. При энергичном нитровании реакция может сопровождаться окислением. Этим методом получают З-нитро-4-оксибензальдегид из 4-оксибензальдегида, нитро антрацен из антрацена и динитрокарбазол из карбазола. Ароматически амины нитруются до нитроаминов смесью азотной кислоты, уксусной ангидрида и уксусной кислоты Азотная кислота не должна содержат примеси азотистой кислоты. [c.212]

Камфен. Сульфокислоты камфена ранее не были извести Камфен сульфируется пиридин-сульфотриоксидом до моносул фокислоты с выходом 95%. Наличие сульфогруппы в боков( цепи доказывается окислением перманганатом, в результате че сера отщепляется в виде сульфат-иона, и выделяется камф нилон Образование соединений с сульфогруппой, находящей в боковой цепи, аналогично образованию подобных соединен при реакциях бромирования и нитрования [c.270]

Применение уксусной кнслоты как среды целесообразно при нитровании боковой цепи [27]. Как известно, такого рода реакции идут лишь с разбав.ленной азотной кислотой н при нагревании, вследствие чего азотная кнслота не талько нитрует боковую цепь, но в большой степени ее окисляет. Разбавлением азотион кнслоты уксусной кислотой можно в значительной степени увеличить выход нитросоедниення с ннтрогруп-пой в боковой цепи, не прибегая к повышению температуры. [c.17]

Значительное влияние на направление вступающей в ядро нитро-группы оказывают концентрация применяющ я при нитрованни серной киспоты [170], катализатор нитрования—фтористый бор [171], а также заместители, находящиеся в боковой цепи. Согласно Урбанскому [172] слабая азотная кис юта (45% HNO3) нитрует фенилнитрометан [c.47]

В конце прошлого столетия крупному русскод1у химику М. И. Коновалову [26] впервые удалось показать возможность введения нитрогруппы в углеводороды жирного ряда и в боковую цепь жирноароматических углеводородов прямьш нитрованием азотной кислотой. На основе этих работ и возникли современйые методы промышленного нитрования парафиновых углеводородов, которые привели к созданию новой отрасли промышленности органической химии — производству нитропарафинов и их многочисленных производных. [c.12]

В случае же этилбензолов реакция осуществлялась при легком нагревании. По окончании нагревания реакционную массу выливали на воду, промывали содой и обрабатывали водноспиртовым раствором щелочи для удаления продуктов нитрования боковой цепи. Соединения с нитрогруппой в боковой цепи выделялись пропусканием углекислоты и экстрагированием эфиром. Продукты нитрования в ядро извлекались эфиром, а затем фракционировались. [c.49]

Таким образом, применяя две указанные выше реакции (1) и (2), можно осуществить нитрование ароматических оснований в две стадии, из которых первая состоит во вступлении нитрогруппы в боковую цепь (получение ароматических нитроаминов), а вторая — в переходе нитрогрупды в ядро (получение нитроанилинов). [c.56]

Влияние растворителей на процесс нитрования очець значительно, и сопоставление опытов первой и второй серий, таким образом, приводит к выводу, что растворители, являющиеся кислотами по отношению к HNOa, направляют реакцию в бензольное ядро (нитрование катионами нитрацидия), а растворители, имеющие основные свойства по отношению к HNO3, способствуют нитрованию боковой цепи (нитрование анионом NO3). [c.146]

В противоположность -динитросоединениям, образование которых происходит благодаря взаимодействию с N0, со-моно-нитросоединения возникают при действии на боковую цепь жирноароматического углеводорода мономерной формы двуокиси азота (применяющаяся обычно для нитрования жидкая N204 представляет собой равновесную смесь мономерной N02 и димерной N204 форм двуокиси азота и, кроме того, некоторого количества N0). [c.378]

Нитрование ароматических углеводородов в боковую цепь, а также нитрование нафтеновых и парафиновых углеводородов неорганическими нитратами в литературе освещено очень слабо. Имеется всего лшпь несколько работ об этой реакции. [c.428]