Циклопарафины см при полимеризации олефинов

Этилен. Опыты более ранних исследователей [2, 12, 57] показали, что этилен разлагается при температурах 450—500° и атмосферном давлении, при этом образуется лишь небольшое количество жидких продуктов. При температуре же 600° этилен дает лишь несколько капель жидкого продукта, в остаточном газе обнаруживаются продельные углеводороды. Только в результате исследований о влиянии давления было установлено, что этилен [21] может легко нолимеризоваться. При нагревании в автоклаве высокого давления этилен начинает нолимеризоваться в жидкий продукт уже при 325° и давлении 70 ат, а при температуре 380—400" полимеризация идет с большой скоростью. Образовавшийся продукт состоит из 80 % сложной смеси жидких парафинов, олефинов и циклопарафинов, выкипающих в пределах 24—280°, и 20% жидкости, выкипающей выше 280°. [c.187]

Углеводороды, образующиеся при каталитической полимеризации в присутствии ортофосфорной кислоты, как правило, состояли из смеси полимеров и содержали 15% парафинов, 63% олефинов, 10% циклопарафинов, 6"% циклоолефинов и 6% ароматических углеводородов. [c.194]

Изобутилен. В одной из более ранних работ Ипатьев [23] показал, что изобутилен при 380—390° и давлении 70 ат давал сложную смесь, состоящую из парафинов, циклопарафинов и олефинов. В фракции g олефинов содержалось значительно больше, чем было получено из этилена, в остальном же продукт напоминал таковой, полученный при полимеризации этилена иод давлением. Несколько позже циклический димер [c.189]

Истинной полимеризацией, предложенной Ипатьевым и Пинесом [27], называется полимеризация, в которой продуктами реакции являются моноолефины более высокого молекулярного веса, кратного молекулярному весу мономера под смешанной же полимеризацией понимают такую полимеризацию, в которой продукт реакции представляет сложную смесь олефинов, диолефинов, парафинов, циклопарафинов, циклоолефинов и ароматических углеводородов. Наконец, третий термин гетерополимеризация употребляется в тех случаях, когда получающийся полимер состоит только из моноолефинов с молекулярными весами, не кратными молекулярному весу мономера. [c.187]

А — регенерировано этилена 13,7 %, бутилена 0,7%, изобутана 11,6 % и жидкого полимера 73,7% В — регенерировано этилена 18,0%, бутилена 0,8%, изобутана 6,4 % и жидкого полимера 74,5%. Жидкий полимер содержат парафины, циклопарафины, олефины и ароматические углеводороды. Присутствие этих различных классов углеводородов указывает на то, что шла смешанная полимеризация. [c.196]

Исследование объединенного жидкого продукта, полученного при температуре полимеризации от 150 до 310°, показало, что он содержит 75—90% углеводородов, выкипающих в, пределах бензиновой фракции, которые содержали от 5 до 12 углеродных атомов в молекуле и состояли из смеси олефинов, парафинов и циклопарафинов, но не содержали ароматических углеводородов. [c.202]

Углубление крекинга за счет повышения температуры смещает место разрыва молекулы ближе к концу цепи. При этом возрастает выход газа и увеличивается полимеризация полученных олефинов с образованием продуктов уплотнения. Кроме того, в этом случае могут получаться циклопарафины, изопарафины и ароматические углеводороды. [c.165]

Стенли считает, что образование ряда продуктов при действии хлористого алюминия объясняется течением трех типов реакции 1) полимеризации реагентов до высокомолекулярных олефинов 2) изомеризации олефинов в соответствующие циклопарафины и 3) расщепления этих продуктов хлористым алюминием до легких парафиновых углеводородов и менее богатых водородом тяжелых масел. [c.718]

Наряду с полимеризацией в высшие олефины и изомеризацией в циклопарафины, олефины могут подвергаться еще частичному разложению, с образованием низших углеводородов. В настоящее время неясно, как именно происходит разрыв молекулы в самом деле, такое расщепление может осуществляться различными способами. Так, молекула может разорваться с образованием двух низших олефинов (превращение, аналогичное процессу деполимеризации), либо же отщепить парафиновый углеводород, с одновременным выделением диоле-фина. Расщепление амилена по первой схеме дало бы этилен и пропилен, тогда как в результате разложения по второй реакции получились бы метан и бутадиен [c.95]

В низших фракциях содержались парафины и олефины, в высших фракциях найдены были циклопарафины, а также олефины и более бедные водородол углеводороды. Ароматических углеводородов обнаружено не было. Казалось бы что сначала здесь имеет место реакции полимеризации олефина в ди- и три-изобутилены и высшие полимеры с последующими затем разложением и циклизацией полученных полимеров. Первую стадию реакции полимеризации можнс вероятно изобразить следующим образом [c.92]

В результате реакции было получено 5 г газа, конденсировавшегося при —78°, состоявшего из 70% бутанов и бутиленов, 25% пропана и пропилепа и 5% более высокомолекулярных углеводородов. Было получено также 75 л газа, ие сконденсировавшегося нри —78°, состоявшего из 92% этилена, 6,5% парафинов и 1,5% водорода. Полимеры выкипали в пределах 36—390° и выше и наноминали полимеры, полученные Ипатьевым [23]. Продукт термической полимеризации этилена содержал 8% парафинов, 68% олефинов и 24% циклопарафинов. Соверщенно отсутствовали ароматические углеводороды. В продукте реакции содержались очень большие количества высококиняш,их фракций, только 24% его выкипало до 225°. Отсутствие ароматических углеводородов подтверждают цифровые данные, полученные при органическом анализе, а также то, что после обработки фракций 96 %-ной серной кислотой был получен продукт, не реагирующий с нитрующей смесью. Для дальнейшего доказательства фракции 11, 16 и 19 были Прогидрированы при 220° в присутствии окиси никеля. Анализ гидрогенизатов дал следующие данные. [c.188]

Галоидметаллы как катализаторы. В присутствии свежеприготовленного безводного хлористого алюминия этилен [22е] полимеризовался при 25° с образованием флуоресцирующей жидкости, 50% которой выкипало выше 200°. Жидкий нродукт, кипящий ниже 280°, состоял главным образом из парафинов, а вышекипящая часть содержала циклопарафины. Хотя смешанные полимеры обычно получаются в результате действия галоидметаллов типа катализаторов Фриделя—Крафтса на низкомолоку-лярные олефины, тем не менее нри определенных условиях в присутствии хлористого алюминия идет и истинна я полимеризация [64]. [c.201]

Полимеризация этилена в легкий НЗИН с октановым числом 82 и содержащий парафины, циклопарафины, олефины и ароматику температура процесса 296 и 324°, дав-ление Зб ат, время контактирования, соответственно, 14 000 и 200 сек., выход 73,7 и 74,5% Катализатор, состоящий из фосфорной кислоты на активных веществах 1888, 1890 [c.455]

С над окисью алюминия (1915, способ, получивший промышленное использование в 1942— 1943 в США) и альдольной конденсацией ацетальдегида (1905, способ, реализованный в промышленном масштабе в Германии в 1936). Совместно с Ф. Ф. Кошелевым осуществил (1915) полимеризацию изопрена под действием света. Получил изопрен пиролизом скипидара ( изопреновая лампа Остромысленского ). Независимо от А. Вернера установил (1910), что олефины образуют окрашенные комплексы п тетранитрометаном. Пришел к выводу (1915) о том, что диолефины вообще образуются при дезагрегации более сложных молекул и что углеводороды, содержащие свыше четырех атомов углерода, в том числе циклопарафины, при пиролизе отщепляют молекулу предельного углеводорода и превращаются в бутадиен. В 1922—1926 продолжал изучение синтетического каучука и процесса его вулканизации без серы. Исследовал по заданию фирмы Истмен Кодак возможные области применения поливинилхлорида. [c.378]

Интересно сопоставить результаты, полученные А. Ф. Платэ и М. И. Батуевым по диспропорционированию водорода в циклопентене, с результатами,полученными А. Б. Фростом, а также Томасом и сотрудниками. Как американские авторы, так и А. В. Фрост всегда указывают на полимеризацию как на основную реакцию олефинов (циклических и алифатических) и на последующее гидрирование олефинов. На основании данных А. Ф. Платэ и М. И. Батуева эти представления следует уточнить. Главной реакцией в ряде случаев каталитических превращений углеводородов и, вероятно, в случае каталитического крекинга является реакция диспропорционирования водорода, в результате чего из олефинов образуются, с oднoir стороны, парафины (или циклопарафины), а, с другой, диены. Именно последние в условиях опыта полимеризуются и притом гораздо легче, чем исходные моноолефины, что ведет к покрытию катализатора инактивирующей пленкой. Циклопентадиен ввиду его устойчивости и сравнительной легкости, с которой он может быть идентифицирован, задалось обнаружить. Другие диены также, вероятно, образуются, но обнаружить их труднее. Полимер циклопентадиена будет иметь состав [СН1.б] -Углистая пленка на хромовом катализаторе в опытах А. Ф.Плат и М. И. Батуева имела именно такой состав. Близки к этому составу и полимеры, изученные Томасом. [c.156]

С большим числом углеродных атомов. В высококипящих фракциях имелись бедные водородом соединения, соответствующие формулам СпН2п е> nHan-s и Сп На п-10, по всей вероятности многоядерные нафтены. Автор предположил, что первичной реакцией является полимеризация с образованием высших олефинов, которые вступают в соединение с хлористьгм алюминием, причем образуются металлорганические комплексы. Изомеризация некоторых высших олефинов в соответственные циклопарафины служит объяснением образования предельного свободного масла при низкой температуре. При более высоких температурах про- цессы полимеризации и изомеризации сопровождаются значительным разложением, что ведет к отщеплению низших парафинов с последующей полимеризацией непредельных остатков. Эти три реакции, а именно полимеризация в высшие олефины, изомеризация этих олефинов в соответствующие циклопарафины и отщепление низших парафиновых молекул от более сложных углеводородных молекул, без сомнения, являются теми главными изменениями, которые имеют место при действии хлористого алюминия на олефины. [c.219]

Как и следовало ожидать, тер.мическая полимеризация этилена заметно ускоряется применением давления. Было найдено что при 70 ат в стальном автоклаве и при температурах выше 325° этилен легко уплотняется в жидкие углеводороды. Так как эти- продукты состоят не только из высших олефино в, но также парафинов и циклопарафинов, то очевидно простая полимеризация сопровождается здесь расщеплением и образованием циклических соединений. Температура полимеризации этилена под давлением значительно снижается в присутствии таких катал.изаторов, как хлористый цинк С хлористым алюминием полимеризация этилена под давлением происходит даже при 0° и дает смесь углеводородов, большинство которых имеет сложньлй состав и высокий молекулярный вес 2. При аналогично проводимой полимеризации ко.мприми рованного этилена в присутствии фтористого бора получаются масла с высоким и молекулярными весами . Действие хлористого- алюминия и фтористого бора на олефины интересно в связи с воэможностью притотовле ния синтетических смазочных масел. [c.652]

Принято различать истинную и сопряженную полимеризацию. Продукты истинной полимеризации состоят из олефинов, молекулярные веса которых являются кратными молекулярному весу мономера. Сопряженная полимеризация дает сложную смесь парафинов, олефинов, диолефинов, циклопарафинов, циклоолефинов, цик-лодиолефинов и иногда ароматических углеводородов. Продукты ее не обязательно содержат число атомов углерода, кратное числу атомов углерода в молекуле мономера. [c.307]

Полимеризацию этилена и сополимеризацию этилена с а-олефинами на катализаторах из окислов металлов на носителе можно проводить по крайней мере двумя способами. Один из них — полимеризация в растворе — проводится в присутствии инертного з гле-водорода при температурах, при которых полимер по мере образования переходит в раствор. Выбранная для этой цели смесь углеводородов должна быть достаточно хорошим растворителем для полиоле-финов и хотя бы частично состоять из циклопарафинов (процесс <1>иллипса) или ароматических соединений (процесс Стандарт Ойл). В таком случае реакционная среда представляет собой раствор мономера и полимера в углеводороде, в котором суспендирован тонко лзмельченный катализатор. Можно также проводить процесс в неподвижном слое, когда смесь олефинов, растворенная в углеводороде, пропускается через гранулированный катализатор. [c.86]

При олигомеризации этилена в присутствии концентрированной фосфорной кислоты при 300 °С и 3,5 МПа получают бутилен, изобутан и жидкие углеводороды, содержащие парафины, циклопарафины, олефины и ароматические углеводороды, т. е. происходит смешанная полимеризация, в результате которой получается беитп г октановым числом 82. Жидкие угле-водоролы можно пг>лучпть и олигомеризацией этилена при комнатной т пepaI pe и давлен1 1 5 - Пa присутствии фтористого водо[ниа. [c.223]

Присоединение парафинов либо циклопарафинов к оле-финам, особенно к этилену и изобутилену, катализированное кислыми реагентами, например хлористым алюминием, фтористым бором и т. п., является катионоидным алкилированием такого же типа, как и этилирование бензола. При рассмотрении этого процесса будет также подробно разобрана роль катализатора типа хлористого алюминия (см. стр. 96). Этилеп и изобутилен легче всего присоединяют парафины с третичным углеродным атомом [462, 463], например изобутан, поскольку атом водорода, связанный с третичным углеродом, может отщепляться в виде Н-аниона. Названные выше катализаторы, которые в рассматриваемом случае приобретают функции переносчиков протонов и С-катионов, не проявляют активности, если в системе не присутствуют следы соответствующего галогеноводорода или воды. Если в качестве катализатора применять хлористый алюминий, алки-лирование сопровождается изомеризацией продуктов реакции, их разложением на новые олефины, алкилированием этих последних и, наконец, полимеризацией как исходного олефина, так и вновь образующихся [464]. Эти осложнения отпадают при работе с фтористым бором, так как этот катализатор не способствует полимеризации, особенно в присутствии небольшого количества тонкоразмельченного никеля [462]. С увеличением количества фтористого бора увеличивается выход продуктов алкилирования. Как с фтористым бором, так и хлористым алюминием, процесс ведут при температуре около 20°. В случае такого катализатора, как концентрированная серная кислота, температура не должна превышать Ч-Ю° при 27—46° алкилируют в присутствии безводного фтористого водорода [465]. [c.94]

Различные вещества по-разному влияют на полимеризацию. Так, парафины, циклопарафины, метилаллен и простые гомологи ацетилена не оказывают никакого или почти никакого влияния на сополимеризацию изопрена и стирола. Моноолефины большей частью мало снижают скорость полимеризации в эмульсиях. Однако некоторые олефины, содерн а-щие группу С=С=СН, как, например, З-метил-бутилен-1, димер изопрена и димер 1,3-пентадиена, оказывают заметное замедляющее действие. К замедляющим веществам принадлежат пиперилен, винилацетилеп и сероуглерод. Особенно сильными замедлителями являются 1,4-пентадиен, циклопентадиен, димер бутадиена и низшие меркаптаны. При этом наблюдается, что чем больше замедление полимеризации, тем меньше молекулярный вес получаемых полимеров. [c.236]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология