Дезаминирование азотистой кислото

Структура АТР (и ADP) была установлена главным образом на основании данных гидролиза [87]. Так, гидролиз разбавленной щелочью давал аденозин-5 -фосфат и неорганический пирофосфат. Кислотный гидролиз, с другой стороны, приводил к быстрому высвобождению двух из трех фосфатных остатков в виде неорганического фосфата, а также аденина и рибозо-5-фосфата. Место присоединения трифосфатной группы к аденозину установлено посредством а) дезаминирования азотистой кислотой, в результате которого получен инозин-5 -фосфат, что доказывало отсутствие замещения по 6-аминогруппе и б) затраты 1 моль-экв перйодата, что [c.622]

Ряд а-аминокислот определяют [98] после их дезаминирования азотистой кислотой [c.147]

Дезаминирование азотистой кислотой. При взаимодействии с азотистой кислотой в кислом растворе выделяется азот и образуются соответствующие оксикислоты [c.381]

Аденин и гуанин превращаются в результате дезаминирования азотистой кислотой в гипоксантин и ксантин соответственно [c.770]

Реакция Брауна применима также для превращения алифатических аминов в соответствующие галоидпроизводные, так как при этом (в противоположность дезаминированию азотистой кислотой) не происходит перегруппировки в радикале R. [c.40]

Существовало общепринятое мнение, что отсутствие рацемизации при каком-либо процессе служит убедительным доказательством того, что ионы карбония при этом процессе не образуются. Ряд опытов с оптически активными 2-фенил-2-бутильными производными заставляют пересмотреть такую точку зрения [258]. Дезаминирование азотистой кислотой в уксусной кислоте дает ацетат с сохранением конфигурации на 24%. Метанолиз хлорида (с добавлением метилата или без него) приводит к обращению конфигурации на 3,4—4,0%. Добавление азида увеличивает степень обращения. Сольволиз кислого эфира фталевой кислоты приводит к 10—60%-ному обращению конфигурации в зависимости от условий реакции. Таким образом, отно- [c.434]

Дезаминирование азотистой кислотой, сопровождающееся перегруппировками XII. 6, XV. И [c.493]

Каким путем образуется электронодефицитный центр при нуклеофильной [1,2]-перегруппировке, не играет роли. Поэтому первичные амины при дезаминировании азотистой кислотой также претерпевают перегруппировку, а из а-аминоспиртов образуются альдегиды или кетоны (реакция Тиффено), например [c.304]

Количественное определение аминокислот может быть основано на определении аминогруппы методами, описанными при исследовании аминов, т. е. на дезаминировании азотистой кислотой, или на титровании карбоксильной группы после связывания аминогруппы. [c.708]

Робертс и сотрудники [69—71] получили при реакции дезаминирования азотистой кислотой результаты, изображенные ниже в виде формул [c.277]

С точки зрения изучения механизма реакции перегруппировок эти реакции дезаминирования, особенно реакции с аминоспиртами, представляют особый интерес не потому, что они, как все реакции дезаминирования азотистой кислотой, происходят при низкой температуре, а потому, что азот может отщепляться только от углерода, связанного с аминогруппой, тогда как при дегидратации соответствующих гликолей, ме.то, занятое отщепляющимся гидроксилом, может быть спорным. [c.265]

Из аденина (6-аминопурина) гипоксантин образуется при дезаминировании азотистой кислотой или биологическим иутем под влиянием энзимов а д е я а 3. [c.1043]

В реакции К-нитрозалкиламидов со щелочами, как уже описано в гл. V, получаются диазоалканы. Уайт изучил термическое разложение этих веществ. Было показано, что диазоалкан образуется, если молекула нитрозамида содержит первичный алкильный радикал. Рекомбинация диазоал-кана и получившейся кислоты приводит к эфиру (УИ-15).-Этот метод был предложен как замена реакции дезаминирования азотистой кислотой [c.102]

Структуры пиримидиновых нуклеозидов были установлены различными способами. Уридин (6) при метилировании дает мо-но-Л -метилуридин (хотя урацил превращается в 1,3-диметилура-цил), гидролизуемый до 3-метилурацила (42). Таким образом, в уридине рибоза должна быть присоединена к атому азота N-1 урацила. Цитидин (5) непосредственно превращается в уридин при дезаминировании азотистой кислотой (см. глава 22.5), чем было завершено определение структур рибонуклеозидов. [c.55]

Определение структуры цитидина и уридина представляло некоторые трудности, так как, хотя результаты элементарного анализа указывали на присутствие в каждом из них остатка пентозы, они не давали обычных реакций, свойственных пентозам. Гликозидная природа этих веществ не могла быть доказана обычными методами, так как они устойчивы к гидролизу разбавленными кислотами, а при действии горячих концентрированных кислот разрушаются, выделяя некоторое количество углевода и образуя соединение, содержащее только пиримидиновую часть молекулы. О близком родстве между этими двумя нуклеозидамн свидетельствует то, что цитидин превращается в уридин при дезаминировании азотистой кислотой [444]. Сам уридин при продолжительном воздействии концентрированной кислоты давал урацил и фурфурол (полученный из пентозного остатка). Данные, подтверждающие, что уридин является О-рибозидом урацила, были получены обработкой его бромистоводородной кислотой и бромом, в результате чего образовывались О-рибоновая кислота и 5-бромурацил, а также каталитическим гидрированием его в дигидроуридин, который мог быть гидролизован обычным путем в О-рибозу и 4,5-дигидроурацил [418]. Сделанное на основании различных данных предположение о том, что углеводный остаток в уридине (а следовательно, и в цити-дине) расположен у атома N-3, было подтверждено Левиным и Типсоном [445], синтезировавшими Ы-метилуридин и показавшими, что при полном гидролизе этого соединения образуется 1-метилурацил. Фуранозная природа рибозы в уридине была доказана метилированием и последующим окислением [446] то, что гликозидная связь имеет Р-конфигурацию, было установлено Давол- [c.256]

Изучение действия азотистой кислоты на ф-гепарин и хитозан показало, что скорость дезаминирования 1 )-гепарина значительно выше, чем хитозана, причем эти скорости соответствуют скоростям дезаминирования азотистой кислотой а- и Р-метил-2-амино-2-дез-окси-/)-глюкопиранозидов [65]. Так как известно, что связи в хи-тозане имеют Р-1>-конфигурацию, то различие в скоростях дезаминирования принимают в качестве дополнительного доказательства а- )-конфигурации связей в ф-гепарине. [c.324]

Дезаминирование азотистой кислотой или ферментативным путем дрожжевой адепиловой кислоты приводит к получению нуклеотида гипоксантина, называемого инозинфосфорной кислотой соответствующий нуклеозид называется инозин. В результате аналогичного дезаминирования гуанозинфосфорпой кислоты образуется нуклеотид ксантин, называемый ксантиловой кислотой, превращающийся в результате отщепления фосфорной кислоты в соответствующий нуклеозид ксантозин. Наконец, дезаминирование цитидиловой кислоты приводит к получению уридиловой кислоты, превращающейся в результате дефосфорилиро-вания в уридин. [c.775]

Аденозин-5 -моно- аденозин-5 -ди- и аденозин-5 -трифосфорные кислоты. Из мышечного экстракта была выделена (Г. Эмбден, 1927 г.) аденозинфосфорная кислота, изомерная и отличаюш,аяся от так называемой дрожжевой адениловой кислоты (аденозин-З -фосфорной кислоты), полученной гидролизом нуклеиновых кислот. Эта мышечная адениловая кислота (выделенная впоследствии из многих других животных и растительных материалов и универсально распространенная) может быть превращена ферментативным дефосфорилированием в аденозин. Кроме того, мышечная адениловая кислота превращается в результате дезаминирования азотистой кислотой или ферментом адениловой дезаминазой) в инозиновую кислоту (изомер приведенной выше инозин-З -фосфорной кислоты). Инозиновая кислота известна уже давно она была выделена из мясного экстракта Либихом. Инозиновая кислота дает нри кислотном гидролизе гипоксантин и В-рибозо-5 -фосфорную кислоту, строение которой было установлено синтезом (Левен, 1911, 1929 гг.). Тем самым место остатка фосфорной кислоты в положении 5 рибозного остатка оказывается точно установленным, и, таким образом, мышечная адениловая кислота представляет собой аденозин-Ъ -фосфорную кислоту со следующим строением [c.780]

В действительности объяснение сложнее, см. J. Ат. hem. So ., 83, 878(1961). 19-25. Если использовать н-пропиламин, меченный дейтерием, Dg Hj HaNHa, происхождение пропилена можно установить по положению и количеству дейтерия в пропилене, образовавшемся при дезаминировании азотистой кислотой. [c.670]

ХП. 6. Экспериментально установлено, что циклогексилметил-амин при дезаминировании азотистой кислотой дает циклогеп-танол. Что должно было бы получиться при нормальном протекании реакции Какова причрна этой аномальности Сравните с задачей ХИ. 3. Почему не происходит сужения цикла В каком амине эта перегруппировка могла бы протекать [c.249]

Функциональные группы способны вступать в реакции алки-лирования, арилирования, окисления, восстановления, ацилирования, этерификации, дезаминирования (азотистой кислотой), йодирования, нитрования, фосфорилирования, диазотирования, реакцию с формалином. Белки могут осаждаться кислотами трихлоруксусной, салициловой, пикриновой, фосфовольфрамовон и фосфомолибденовой, а также солями тяжелых металлов. Благодаря наличию некоторых функциональных групп протеины дают ряд специфических реакций, как например биуретовую (реагируют пептидные связи), ксантопротеиновую (реагируют ароматические ядра циклических аминокислот), Миллона (фенольная группа тирозина), Адамкевича (индольная группа триптофана), Сакагучи (гуанидиновая группа аргинина), сульфгидрильную, нингидриновую, пикриновую и др. Больщинство из них исполь- [c.28]

Количественно а-аминокислоты могут быть определены дезаминированием азотистой кислотой по методу Бан-Слайка [4], титрованием карбоксильной группы после связывания аминогруппы формальдегидом (формольное титрование), титрованием в 90— 97%-ных растворах этилового или пропилового спирта, окислением нингидрином по количеству выделяющейся двуокиси углерода, колориметрически или иодометрическим титрованием в виде комплексных соединений меди, реакцией с пери-нафтиндаптрион-2,3,4-гидратом по количеству выделяющегося аммиака или образующегося альдегида и т. д. [c.6]

Определение аланина. Аланин (I) превращается путем дезаминирования азотистой кислотой в молочную кислоту (СН3СНОН СООН) эта последняя окисляется в ацетальдегид, который определяется по цветной реакции [74]. Аланин можно осадить также при помощи нитраниловой кислоты [75]. Для микробиологического определения аланина используется Strepto o us fae alis [72]. При нагревании с нингидрином (см. выше) аланин превращается в ацетальдегид, который после перегонки с водяным паром можно определить титрованием [76]. [c.36]

Реакция дезаминирования азотистой кислотой лежит в основе общеизвестного метода определения аминогрупп по Ван-Сляйку он описан выше. Если соответствующим образом учитывать ограничения этого стандартного метода и тщательно контролировать условия реакции, то он окажется наиболее удобным способом определения количества свободных аминогрупп в белках. Легче всего реагируют концевые, а-аминогруппы, несколько медленнее—е. -аминогруппы и уже весьма постепенно выделяют азот гуанидинные группы. Тот факт, что количество свободных аминогрупп, определенных по методу Ван-Сляйка, превосходит содержание лизина, рассчитанное на основании аналитических данных, является первым доказательством наличия М-концевых групп в белках. Реакция с азотистой кислотой протекает быстро и количественно она нашла широкое применение для определения степени замещения аминогрупп в модифицированных белках. В последнее время предпочтение стали отдавать нингидринному методу. [c.313]