Вольфрам цинхонином

Определение вольфрама основано на выделении его из раствора навески в виде растворимой в кислотах вольфрамовой кислоты Н2 У 04-Н20 желтого цвета при этом вольфрам одновременно отделяется от большинства сопутствующих компонентов. Образование осадка вольфрамовой кислоты происходит в результате окисления карбидного и металлического вольфрама действием азотной кислоты. Вольфрам обычно не весь выделяется в осадок, небольшая часть его остается в растворе. При очень точных анализах в фильтрате оставшуюся часть вольфрама снова выделяют в осадок с помощью коагулятора (желатины) или осаждают алкалоидом (цинхонином). Осадок вольфрамовой кислоты способен соосаждать примеси из раствора (кремниевую кислоту, железо, фосфор, хром, ванадий, молибден, ниобий и др.), поэтому титриметрический и фотометрический методы имеют определенные преимущества, так как загрязнения здесь существенного влияния не оказывают, как это происходит в гравиметрическом методе. [c.343]

При определении малых количеств вольфрама наиболее целесообразно кремнекислоту отделять обычным путем, обезвоживанием с разбавленной соляной кислотой затек из фильтрата осаждать вольфрам цинхонином при нагревании (стр. 772) ж полученный осадок присоединять к нелетучему остатку после обработки Кремнекислоты фтористоводородной и серной кислотами. Объединенные осадки сплавляют затем с возможно меньшим количеством карбоната натрия, плав растворяют в разбавленной соляной кислоте, полученный раствор обрабатывают цинхонином и затем нагревают не менее 10 ч. [c.766]

Для отделения таких элементов, как молибден, сурьма, мышьяк и олово, выделенную загрязненную вольфрамовую кислоту или окись вольфрама растворяют в растворе едкой щелочи, прибавляют 2—5 г винной кислоты, щелочной раствор насыщают сероводородом, после чего вводят кислоту в небольшом избытке или же, наоборот, раствор сначала подкисляют, а затем осаждают сероводородом элементы мышьяковой группы. От олова и сурьмы вольфрам можно отделить также сплавлением окислов всех этих металлов с 12—15-кратным количеством по масСе цианида калия в фарфоровом тигле и выщелачиванием плава водой. Выделяющиеся при этом в виде металлов олово и сурьму отфильтровывают. Фильтрат подкисляют, кипятят под хорошей тягой и затем осаждают вольфрам цинхонином. [c.767]

При определении малых количеств вольфрама наиболее целесообразно кремнекислоту отделять обычным путем, обезвоживанием с разбавленной соляной кислотой , затем из фильтрата осаждать вольфрам цинхонином при нагревании (стр. 705) и полученный осадок присоединять к нелетучему остатку после обработки кремнекислоты фтористоводородной и серной кислотами. Объединенные осадки сплавляют затем с возможно [c.700]

Если анализируемая проба разложена полностью, небольшие количества вольфрама, задержавшиеся в сохраненном остатке (Б), обычно связаны с железом или алюминием и могут быть переведены в раствор обработкой остатка горячей разбавленной (1 9) соляной кислотой. Нераство-ряющийся при этом остаток отфильтровывают и промывают сначала небольшим количеством горячего 0,5%-ного раствора хлорида аммония, а затем аммиачной промывной жидкостью. Из раствора вольфрам осаждают обработкой кислотой и цинхонинОм (дополнительный осадок 1) так же, как из прокипяченной аммиачной вытяжки, с которой эТот раствор не следует объединять. [c.772]

В ряде случаев можно осадить мешающий ион, например цинхонином осаждают вольфрам (VI), а молибден (VI) при этом остается в растворе. [c.104]

Осаждение цинхонином. Из сильнокислого раствора вольфрам количественно осаждается в виде вольфрамата цинхонина. [c.743]

Ионные ассоциаты используют сравнительно широко, причем их образует У(У1). Реагенты, использующиеся для фотометрического определения вольфрама (метиловый фиолетовый, родамин С, метиленовый голубой) достаточно чувствительны, но мало избирательны, перед определением вольфрам нужно обязательно отделять. Реагенты, используемые для гравиметрического определения вольфрама ([5-нафтохинолин, риванол, таннин, цинхонин) селективно осаждают вольфрам, однако продукты реакции количественно не охарактеризованы, механизм взаимодействия не изучен. Нами в данной монографии эти реагенты отнесены к реагентам, образующим ионные ассоциаты, по аналогии с другими аминами, [c.32]

Окись вольфрама оплавляют с бисульфатом калия и сплав извлекают насыщенным раствором углекислого аммония [3]. Нерастворимый остаток отфильтровывают, промывают раствором азотнокислого аммония, прокаливают, взвешивают и обрабатывают обычным путем фтористоводородной и серной кислотами кремневую кислоту находят ио разности. В случае необходимости вольфрам может быть выделен из фильтрата с помощью таннина и цинхонина (см. разд. IV, В). [c.322]

Таннин вряд ли можно классифицировать как обычный органический реагент, так как он действует как отрицательный коллоид— флоккулянт положительно заряженных золей гидратированных окислов, например WO3, НЬгОз, TagOs. Так, при добавлении таннина к раствору вольфрамата и подкислении почти весь вольфрам выпадает в осадок. Небольшое количество остается в виде коллоидной дисперсии и флоккулируется осадителем таннина, например цинхонином 2. Таким методом вольфрам можно отделить от большого числа ионов. Отделение тантала от ниобия тоже небезынтересно тантал селективно осаждается из слегка подкисленного раствора оксалата Осаждение германия таннином после отгонки его в виде тетрахлорида применяется при анализе стали Исключительно селективный осадитель вольфрама, образующий в кислом растворе комплекс с вольфраматом состава 1 1 — анти-1, 5-ди-(п-метоксифенил)- [c.285]

При определении вольфрам следует по возможности избегать сплавления анализируемого материала с карбонатом натрия, перекисью натрия или с пиросульфатами щелочных металлов, так как соли щелочных металлов препятствуют количественному выделению вольфрама кислотами и замедляют его осаждение цинхонином. Это, однако, не явлдется препятствием для применения такого сплавленИя, если оно проводится в качестве предварительной операции перед определением других содержащихся в минерале элементов, например железа (содержание которого определяют в остатке после выщелачивания карбонатного нлава водой). [c.765]

Вольфрам, находяш ийся в виде вольфрамата в щелочном или аммиачном растворе, содержащем значительные количества хлоридов щелочных металлов, можно количественно осадить следующим способом Раствор разбавляют до 100—200 м.л, нагревают до 50° С, прибавляют свежеприготовленный раствор 0,5 г таннина, затем подкисляют разбавленной со яной кислотой по лакмусу и вводят немного мацерированной бумаги. Энергично перемешав раствор, прибавляют по каплям 5 мл 5%-ного раствора цинхонина в разбавленной (1 3) соляной кислоте. Оставляют стоять на холоду в течение несколг.ких часов, лучше на ночь, после чего раствор сливают декантацией через бумажный фильтр средней плотности (белая лента). Смывают осадок, попавший на фильтр, обратно в стакан и тщательно промывают фильтр 100 мл холодного 5 %-ного раствора хлорида аммония, содержащего немного цинхонина. Осадок перемешивают, снова переносят на фильтр и промывают, Жидкости дают стечь, осадок переносят во взвешенный фарфоровый тигель, осторожно нагревают до обугливания бумаги, а затем прокаливают до WOg, как описано на стр. 774. [c.766]

Отделение вольфрама от ниобия и тантала обычно связано с большими затруднениями, >ыщелачивание смеси окислов, выделенных аммиа-К0Л1, сульфидом аммония или гидролизом из кислого раствора, или выщелачивание водой плава с карбонатом натрия и серой, так же как и кипячение щелочного раствора вольфрамата, ниобата и танталата, не дают удовлетворительных результатов Более того, ниобий и тантал препятствуют количественному осаждению вольфрама цинхонином (стр. 704). Для pa i-деления этих элементов можно использовать три метода , в зависимости от сопровождающих вольфрам элементов. Из них магнезиальный рекомендуется в тех случаях, когда требуется отделить вольфрам от титана, ниобия, тантала и циркония. Этот метод заключается в следующем. Смесь окислов (0,2—0,5 г) сплавляют с 4 г карбоната калия в платиновом тигле на сильном пламени в течение 10—15 мин. Сплавленную массу выщелачивают 200 мл горячей воды, следя за тем, чтобы полностью разложились комочки плава. Для этого нх разминают стеклянной палочкой, а раствор слабо кипятят. Горячий раствор обрабатывают свежеприготовленным реактивом (1 г кристаллического сульфата магния, 2 а хлорида аммония, 25 мл воды и 4 капли раствора аммиака). Покрывают часовым стеклом и оставляют стоять на закрытой водяной бане 1 час. Хлопьевидный осадок переносят на неплотный фильтр диаметром II см и промывают раствором хлорида аммония (насыщенный раствор NH l разбавляют в 4 раза водой). [c.619]

Установлено з, что вольфрам можно отделить от титана сплавлением смеси окислов с карбонатом натрия и выщелачиванием плава 10 %-ным раствором едкого натра. Нерастворимый остаток отфильтровывают и промывают полунасыщенным раствором хлорида натрия. Фильтрат следует проверить на содержание титана. Вольфрам осаждают из раствора таннином и цинхонином. Цирконий отделяют от вольфрама сплавлением с карбонатами щёяочных металлов и выщелачиванием плава водой. [c.768]

Для отделения вольфрама от титана, циркония, ниобия и тантала смесь окислов сплавляют с карбонатом калия, водный раствор плава обрабатывают слабоаммиачным раствором сульфата магния и хлорида аммония. Осадок, содержащий все эти элементы, за исключением вольфрама, отт фильтровывают, а вольфрам определяют в фильтрате таннин-цинхонино-вым метрдом. Смесь пятиокисей ниобия и тантала можно выделить осаждением таннином после растворения магнезиального осадка в кислоте осадок отфильтровывают и затем прокаливают. Остаток после прокаливания, как правило, еще содеряшт небольшие количества вольфрама, для отделения которых его снова сплавляют с карбонатом и повторяют весь процесс. Ураа частично попадает в осадок от сульфата магния, а часть его, перешедшая в раствор, остается в фильтрате после осаждения вольфрама таннином и цинхонинном [c.768]

Таннин является необычным органическим реагентом, поскольку он, вероятно, действует как отрицательно заряженный коллоид, осаждающий положительно заряженные гидроксидные золи ШОз, N5205 и ТагОз. Например, если раствор вольфрамата обработать таннином и подкислить, вольфрам почти количественно осаждается. Небольшое количество вольфрама, оставшееся в виде коллоида, можно осадить таннином или цинхонином [37]. Этими реагентами вольфрам можно отделить от большого числа ионов. Интересен метод отделения тантала от ниобия тантал избирательно осаждают из слабокислого оксалатного раствора [38]. Таннин используют для осаждения германия после отгонки тетрахлорида германия при анализе стали [39]. [c.454]

Осаждение вольфрама цинхонином было описано в разделе Методы отделения . Гравиметрическому определению вольфрама с цинхонином мешают As , и Si, не мешает Мо . Комплекс W с цинхонином гигроскопичен. Для перевода в WO3 осадок прокаливают при 700—850 °С [6]. Вольфрам в среде HNO3 образует с пероксидом водорода пероксовольфрамат, который при нагревании разлагается с выделением осадка вольфрамовой кислоты. Осадок фильтруют, прокаливают при 700—850°С и взвешивают в виде WO3 [31]. Для осаждения H2WO4 в методике рекомендуется нагревание раствора до 60°С. В работе [32] показано, что полное осаждение достигается при 80 °С. [c.236]

Клейс [585] сопоставил точность результатов гравиметрического определения вольфрама в растворе вольфраматов с помощью органических осадителей феназона, цинхонина, таннина, смеси таннин + цинхонин, таннин + феназон, бензидина, о-толидпна, родамина С, -нафтохинолина. Автор считает, что только два реагента — цинхонин и -нафтохинолин — могут быть рекомендованы для гравиметрического определения вольфрама ошибка определения < 0,1%. Пятницкий и соавт. [350[ после критического рассмотрения реагентов на вольфрам рекомендуют использовать -нафтохинолин, пирамидон и 8-оксихинолин (см. ниже). [c.90]

Кодел [589] применял реагент для определения 0,05—0,5% W в титане. Вместе с вольфрамом осаждается молибден, поэтому после выделения оксиматов вольфрам отделяют обработкой осадка аммиаком, а в фильтрате осаждают его цинхонином в присутствии H IO4 и HNO3. Осаждению мешают фосфаты и фториды [674]. [c.94]

Фильтрат (или объединенные фильтраты) от магнезиального осаждения содержит весь вольфрам и обычно немного ниобия, если тантал в смеси окислов не преобладает значительно. К фильтрату добавляют 10—20 г хлористого аммония, затем вольфрамовую и нио-биевую кислоты выделяют таннин-цинхониновым методом (см. гл XX, разд. IV, В). Если танниновый осадок перед добавлением раствора цинхонина имеет кофейно-коричневый цвет, а цвет окислов после его прокаливания желтый, то содержание в них ниобия (если он вообще имеется) очень невелико. С другой стороны, если танниновый осадок красновато-коричневый и даже красноватый (при низком содержании вольфрама), а цвет окислов бледно-желтый или белый, то это опре- деленно указывает на присутствие ниобия. Следовательно, прокаленные и взвешенные окислы, полученные таннин-цинхониновым осаждением, должны всегда проверяться на чистоту щелочным методом (см. 2). [c.244]

Ягода и Фейлс осаждают винную кислоту в виде битартрата аммония добавлением 50 мл 95%-НОГО спирта к фильтрату, сконцентрированному до 25 мл. Осадок отфильтровывают, промывают 50%-ным спиртом, обугливают с 0,5 г углекислого натрия, массу выщелачивают водой и фильтруют. В объединенных фильтратах вольфрам осаждают азотной кислотой и цинхонином. Мы предпочитаем разрушать винную кислоту азотной кислотой и осажл. гп, вольфрам таннином и цинхонином, как указано выше [13]. [c.303]

Хотя цинхонин для осаждения вольфрам-таннинового комплекса и является более эффектив1ным реагентом, чем феназон (антипирин), от-лосительная дешевизна и доступность последнего оправдывают применение его в больших количествах. Ниже приводится ход анализа по Д. Лэмби [15]. [c.326]

Молибден увлекается из раствора вольфрамовой кислотой независимо от того, проводится осаждение обработкой кислотами или цинхонином. Когда цинхонин не вводят, осадок в меньшей степени загрязняется молибденом, но в этом случае вольфрам осаждается не количественно. Так, например, при анализе 1 г ферберита, содержавшего 65,8% WO3 и 5% М0О3, во взвешенном остатке было найдено 0,8% М0О3, когда при осаждении вольфрамовой кислоты добавлялся цинхонин, и 0,36% МоОд, когда цинхонин не вводился. В первом случае вольфрам выделился из раствора количественно, тогда как без добавления цинхонина в растворе осталось 0,4% WOg. При анализе 1 г ферровольфрама, содержавшего 75,2% W и 0,24% Мо, взвешенная окись вольфрама содержала 0,002 г МоОз, что составляет приблизительно половину всего молибдена. Вольфрамовую кислоту нельзя освободить от молибдена прокаливанием при температуре, при которой не происходила бы одновременно возгонка и вольфрама. [c.707]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология