Лактамы, реакции

Димер далее реагирует с молекулой аминокапроновой кислоты (образующейся при действии выделившейся воды на капро-лактам), образуя тример, который подвергается той же реакции конденсации и т. д. В результате образуется полимер (поликапролактам) строения [c.233]

Реакция идет по механизму Ei (см, разд. 17.12). Лактоны можно пиролизовать до ненасыщенных кислот при условии, что может реализоваться шестичленное переходное состояние, необходимое для реакции Ei (это возможно только для лакто-нов с размером цикла больше пяти- и шестичленного [169]). В подобную реакцию вступают также амиды, но при этом требуется повышенная температура. [c.48]

Согласно первой схеме, в двух отдельных и приблизительно равных по объему емкостях находится в готовом виде расплавленный лактам. В одну емкость к лактаму добавляют инициатор, в другую — катализатор в требуемых количествах и при температурах, оптимальных для прохождения реакции. Прп заливке формы примерно равные объемы двухкомпонентных смесей подают через отдельные дозирующие клапаны в смесительную головку и затем перекачивают расплав в форму. При таком способе приготовления смеси смещение компонентов происходит весьма быстро, что позволяет намного повысить производительность процесса. Операции перемещивания и подачи смеси к форме должны осуществляться очень быстро, так как уже в процессе смещения компонентов за несколько минут может произойти полимеризация. [c.201]

Классическими исследованиями лактам-лактимной таутомерии стали работы по определению параметров равновесной реакции 2-гидроксипиридин (11а) = пиридон-2 (116) [63—65, 141 — 145]. [c.151]

Полиамидное волокно капрон получается из смолы капрон, исходным сырьем для которой служит лактам е-амино-капроновой кислоты—капролактам. Последний вырабатывается в виде белого порошка из фенола, бензола или циклогексана. Капролактам расплавляют и растворяют. В растворитель добавляют 5—10% от массы лактама дистиллированной воды, играющей роль активатора реакции полимеризации, и вводят около 1% уксусной кислоты в качестве стабилизатора, регулирующего молекулярную массу полимера. Затем раствор фильтруется и подается на полимеризацию в стальной автоклав. Процесс полимеризации осуществляется в атмосфере чистого азота при 250°С, 1,5 МПа в течение 10—11 ч. При высокой температуре вода раскрывает кольцо капролактама с образованием сперва в-аминоканроновой кислоты, а затем поликапролактама (капрон) с=о [c.212]

Напишите уравнения реакций между а) лакти-дом а-оксипропионовой кислоты и водой (в присутствии разбавленных кислот) б ) лактидом а-оксивалериановой кислоты и водным раствором МаОН в) лактидом а-оксиизомасляной кислоты и водным раствором КОН. Назовите продукты реакций. [c.59]

В промышленности найлон получают, используя аминокарбоновые кислоты, например адипиновую (бутандикарбоновую) кислоту— OOH( Hj)4 OOH путем ее совместной поликонденсации с диаминами. В производстве же капрона исходят из реакции полимеризации некоторых производных аминокислот (лакта-мов — со-аминокислот). [c.280]

Аминоэфиры нестабильны и быстро конденсируются в циклические диамиды, называемые дикетопиперазинами (ср. лакти-ды, разд. 15.1.2). Простые ангидриды или ацилхлориды получить не удается из-за легко протекающей реакции активированной карбонильной группы с аминофункцией. [c.294]

При окислении стрихнина в псевдострихнин кислородом воздуха или перекисью водорода образующийся псевдострихнин дает те же реакции, как и стрихнин, что указывает на сохранение структуры стрихнина. Невозможность окисления гидроксильной группы псевдострихнина в лактам-ный карбонил (Прелог и Кокор, 1947) указывала, что последняя находится при третичном углеродном атоме С, , связанном с Ni, и расположенном в кольце D [c.489]

Вышеописанное образование лакто-на фактически может быть определено как внутримолекулярная реакция перезтерификации с участием тиозфи-ражирной кислоты. Такая реакция может протекать и межмолекулярно (и это интересно), если в качестве спиртовой [c.135]

Из продукта взаимодействия этилового эфира циклогексанон-2-кар-боновой кислоты с азотистоводородной кислотой была получена после гидролиза а-аАНШопимелиновая кислота [15, 25]. Она является единственным продуктом реакции при применении в качестве катализатора концентрированной серной кислоты. Если, однако, в реакционной смеси присутствуют следы воды, а катализатором служит газообразный хлористый водород, то промежуточно образовавшийся лактам частично гидролизуется в а-аминопимелииовую кислоту, которая реагирует дальше, превращаясь в [c.302]

Реакция между хлорангидридом кислоты и тиазолином, повидимому, очеи11 чувствительна к природе заместителей в кольце. Так, например, при использовании тиазолииов, имеющих н положении 2 атом иодорода или такие ламсститсли, как су 1ьф-гидрильная группа или атом хлора, лактам выделить не удалось [28]. [c.517]

В реакции 1-цианометилиденпроизводного 31 с метиловым эфиром 3,3-ди-циано-2-(трифторметил)акриловой кислоты 32 образуется у-лактам 33, т.е. скорость лактамизации промежуточного енамина значительно выше скорости альтернативной циклизации в соответствующий хинолизидин. [c.499]

Реакция. Образование амидов кислот из кетоксимов при обработке их сильными кислотами (перегруппировка Бекмана [35]). В данном случае перегруппировка цикланоноксима в лактам с последующим расширением цикла (ср. фрагментацию Бекмана 3-6 - перегруппировка Бекмана второго рода). [c.164]

Полученный как побочный продукт лактам (I) дает при аминолизе производное замешенного нитрогуанидина (II) и лактам орнитина (III) [156]. Нитрогруппа отщепляется удобнее всего гидрированием в присутствии палладия или никеля Ренея или же в случае серусодержащих остатков аминокислот гидрированием с палладиевым катализатором при добавке эфирата трифторида бора, хотя этот метод деблокирования не свободен от побочных реакций. Успешно применялся также метод расщепления с помощью HF [63]. [c.126]

Для данного соединения характерна лактам-лактимная таутомерия. Существуя в двух таутомерных формах, триазинон (1) может вступать в химические реакции как в оксо-, так и в гидроксиформе в зависимости от действующего реагента и условий реакции. Поэтому при выборе методик химических превращений учитывалось, в какой форме триазинон вступает в реакцию, и подбирались соответствующие условия. [c.13]

В последние годы ведутся систематические исследования в области химии алкилгипохлоритов, направленные на изучение их свойств и расширенное использование в синтезе практически важных соединений. Результаты исследований их гомо- и гетеро-литических превращений, приводящих к ценным продуктам сложным эфирам, лакто-нам, хлоралкилароматическим соединениям, кетонам и дикетонам, хлорированным ке-тонам и спиртам, 2-алкоксиоксациклоалканам, линейным и циклическим ацеталям и др., свидетельствуют о ценности алкилгипохлоритов как реагентов органического синтеза. Однако сведения о взаимодействии различных алкилгипохлоритов с сульфидами, вторичными аминами, меркаптанами, спиртами, пространственно затрудненными фенолами, енолятами щелочных металлов, олефинами, ароматическими эфирами отсутствуют или крайне ограничены, чаще всего, изучением реакций трет-бутилгипохлорита. [c.3]

Активированная молекула вступает в реакцию со скоростью, которая не зависит от температуры, т. е. Л = onst [А акт/(А1 = = onst Лакт- Согласно термодинамике [c.44]

Другие методы. Замещенные о-нитрофенильные соединения вводят в свободную аминогруппу действием соответствующего фторпроизводного. Последующее восстановление нитрогруппы позволяет легко осуществить циклизацию аминосо-единения в лактам в мягких условиях. Р. Холли и А. Холли [156] при разработке этого метода исследования простых пептидов применяли 1-фтор-2-нитро-4-карбометоксибензол, но другие исследователи [162, 169] предпочитали работать с более доступным 1-фтор-2,4-динитробензолом. Реакции при ступенчатом расщеплении по методу Р. Холли и А. Холли [156] протекают по следующей схеме [c.245]

Тот же результат наблюдается и в обратном случае, когда реагент слабо электрофилен, но связь О—М сильно ионизирована. Это реакции алкилирования (лучше — в ионизируюш их средах) галоидными алкилами натриевых енолятов и натриевых производных лактим-лактамных триад или соответствующие реакции ацилирования. [c.430]

При неионизированной связи О—М и слабо электрофильном реагенте также происходит 0-реакция, на этот раз медленная, возможно, через четырехчленное переходное состояние. Сюда относится, например, 0-алкилирование галоидными алкилами серебряных солей кето-енолов и лактим-лактамов. [c.430]

В свободном анионе таутомерного соединения, будь то кето-енол или лактим-лактам, заряд б— резко преобладает на более электроотрицательном кислороде. Если электрофил — катион (СНз)зС , (СвНб)зС+, К—С+, то быстрая реакция идет как ионная рекомбинация — по кислороду. [c.430]

Для реакции циклоприсоединения хлорсульфонилизоциана-та к алкенам Граф [ЮЗ] сначала предложил двухстадийный механизм. Согласно этому механизму, прежде всего образуется 1,4-биполярное соединение [см. уравнение (5.35)], которое затем в результате замыкания цикла превращается в -лактам (а также за счет переноса протона от К и Ы превращается в побочный продукт — ненасыщенный амид). Впоследствии Морикони [104] предложил механизм почти согласованного разрешенного правилами симметрии [ 2з+ 2а]-циклоприсоединения, инициируемого, вероятно, образованием л-комплекса, которое осуществляется через биполярный активированный комплекс, изображенный в нижней строке уравнения (5.35). [c.229]

Так как весьма реакционноопособные р-лактоны обычно по лучают для того, чтобы превратить их в другие вещества, в настоящей главе будут рассмотрены вопросы, касающиеся, во-пер вых, получения Р-лактонов и, во-вторых, их реакций, имеющих значение для целей синтеза. Синтез и реакции некоторых типов соединений, аналогичных по структуре р-лактонам, в этом обзоре рассматриваться не будут. Обычно для димера кетена принимают строение енольного р-лактоиа [13—17]. Химия этого соеди- нения а также димеров высших кетенов, повидимому, не всегда обладающих аналогичным строением [18], была рассмотрена в соответствующей статье другого тома Органических реакций [19]. Не будут также рассмотрены и другие енольные -лак-тоны, описанные в литературе [20—22]. Отт [23] включил ангидриды диалкилмалоновых кислот в свой краткий обзор Р-лакто-нов. С точки зрения химии, эти соединения, повидимому, имеют мало общего с Р-лактонами, а потому в настоящей статье о ник говориться не будет. [c.393]

Побочная реакция, вызывающая наибольшие затруднения, обусловлена склонностью солей Р-галои [ озамещенных кислот к отщеплению галоидного металла и углекислоты с образованием непредельных углеводородов. Первоначально [1] полагали, что эти непредельные углеводороды образуются самопроизвольно из Р-лактонов, поскольку было на ено, что при пиролизе -лакто-нов действительно образуются непредельные углеводороды. Однако позднее кинетические исследования [24—26] показали, что реакция образования непредельных углеводородов не зависит от реакции образования р-лактонов и что обе реакции имеют первый лорядок по отношению к соли галоидозамещенной кислоты. [c.394]

Соединения этого ряда, содержащие тиазолиновый цикл, получены конденсацией о-ацилбензойных кислот с о-аминотиофенолом. Реакция о-формилбензойной кнслоты (2.295) с о-аминотиофенолом ведет сначала к бенЗТиазолину (2.322), который при нагревании (160—170 °С) превращается в лактам (2.323) [518] [c.142]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология