Малоновая кислота реакции

Синтез с малоновым эфиром. Этот синтез близок к реакции Перкина и основан на конденсации альдегидов с эфиром малоновой кислоты в ледяной уксусной кислоте с последующим омылением продукта реакции и декарбоксилированием путем нагревания (ср. с малоновой кислотой) [c.255]

Диметилсульфат легко алкилирует натриевые производные этиловых эфиров ацетоуксусной и малоновой кислот [400], причем в реакцию вступает одна из его метильных групп [c.69]

Другую картину дает реакция декарбоксилирования малоновой кислоты. В табл. XV.4 приведены некоторые данные, собранные Кларком [103], которые показывают влияние различных растворителей. Для сравнения в таблицу включены данные Холла [104], характеризующие влияние воды. Приведенные результаты показывают, что при изменении от 21 до 30 ккал константа скорости меняется не более чем в 10 раз. [c.436]

Эти реакции, приводящие к образованию новых углерод-угле-юдных связей, широко используются в органическом синтезе. 3 частности, из полученных продуктов алкилирования можно после гидролиза получать замещенные малоновые кислоты, а после их декарбоксилирования — гомологи уксусной кислоты [c.207]

ИЗ АРОМАТИЧЕСКИХ АЛЬДЕГИДОВ И МАЛОНОВОЙ КИСЛОТЫ (РЕАКЦИЯ ДЕБНЕРА) [c.261]

И эта реакция протекает через енольную форму малоновой кислоты. Реакция Родионова имеет следующий механизм (чтобы не загромождать схему механизма, карбоксильные группы в молекуле малоновой кислоты показаны в неионизированной форме) [c.281]

Диэтиловый эфир малоновой кислоты (диэтилмалонат) в виде аниона легко алкилируется различными электрофильными реагентами схема, (54) . Реакция диэтилмалоната с карбонильными соединениями (реакция Кневенагеля [89]) приводит к а,р-ненасЫ-щенным эфирам двухосновных кислот и после декарбоксилирования— к одноосновным кислотам. Использование самой малоновой кислоты (реакция Дебнера) [90] позволяет сразу получать [c.23]

Аналогично, можно проводить превращение ацетиленов в ма-доновые кислоты с использованием геж-борорганических соединений [10] типа (5) схема (12) при использовании 2 моль бутил-лития можно достичь выхода 65—70%. Другой хорошйй метод [11] синтеза производных замещенной малоновой кислоты — реакция [c.80]

Ацилирование бензоксазолинонов хлорангидридами двухосновных кислот изучено на примерах реакций с фосгеном, окса-лилхлоридом и хлорангидридом малоновой кислоты. Реакции приводят к продуктам диацилирования лактамного строения [259, 261] схема (23) . [c.86]

Идентичность этих кислот также подтверждает правильность нашего предположения. Именно этот факт имеет очень большое значение, так как при работе со свободными монозамещенными малоновыми кислотами реакция может идти в различных направлениях и, помимо -аминокислот, в этом случае возможно также и образование ненасыщенных соединений, строение которых нами еще полностью не выяснено. [c.369]

В прежних работах нашей лаборатории было установлено, что альдегиды ароматического и алифатического рядов в присутствии аммиака легко вступают во взаимодействие с малоновой кислотой. Реакция протекает главным образом в двух направлениях происходит образование [c.420]

Многие ингибиторы проявляют действие потому, что они по структуре сходны с субстратом. Фермент не узнает свой субстрат, и его активный центр присоединяет ингибитор. Активный центр оказывается блокированным и не может участвовать в образовании фермент-субстратного комплекса. Нередко ингибиторы имеют пространственную конфигурацию, похожую на конфигурацию субстрата, вытесняют его с поверхности фермента и действуют в качестве конкурентных ингибиторов. Ингибиро-вацде может быть обратимым и необратимым. К первому относится ингибирование малоновой кислотой действия фермента, катализирующего дегидрогенизацию янтарной кислоты. Этот случай одновременно служит примером конкурентного ингибирования, когда ингибитор обратимо связывается с тем же участком молекулы фермента, что и субстрат. Малоновая кислота отличается от янтарной одной метиленовой группой. Если к реакционной смеси добавить малоновую кислоту или ее соль, скорость реакции уменьшается. При дальнейшем прибавлении малоновой кислоты реакция полностью прекращается. Но если в реакционную смесь ввести избыток янтарной кислоты, то она вытеснит малоновую из фер- [c.12]

Дисульфокарбоновые кислоты. Известно несколько дисульфо-карбоновых кислот. Кроме упомянутого выше образования присоединением бисульфита к ацетиленовым кислотам [352], эти кислоты получены из малоновой кислоты и продуктов присоединения бисульфита к ненасыщенным альдегидам. В случае акролеина [409] эти реакции протекают следующим образом [c.171]

Реакции с металлоорганичесЕИмв соединениямн. Под термином металлоорганические соединения в данном случае подразумеваются натриевые производные ацетоуксусного и малонового эфиров, реакции которых с сульфохлоридами в некоторых отношениях сходны с реакциями цинкалкилов и магнийорганических соединений. Все эти соединения металлов действуют как восстановители, причем один из продуктов реакции представляет собой пли соль сульфиновой кислоты, или сульфоксид. [c.333]

В заключение этого раздела следует отметить, что двухосновные кислоты находят разнообразное применение. Например, шаве-левая кислота используется в текстильной и деревообрабатывающей промышленности, ее применяют при полировке металлов, в качестве катализатора в реакциях поликонденсации (например, при получении фенолформальдегидных полимеров). Используется и как отвердитель при получении мочевиноформальдегидных композиций для укрепления грунтов при сооружении фундаментов. Производные малоновой кислоты, например ее эфиры, могут находить применение для стабилизации грунтов, что имеет большое значение для строительства. Остальные кислоты этого ряда служат в качестве пластификаторов в производстве пластмасс, высококачественных смазок и мономеров. В реакциях диенового синтеза, в производстве полиэфирных полимеров и различных сополимеров используются непредельные двухосновные кислоты. Малеиновая кислота применяется для синтеза некоторых ПАВ, а также в виде водного раствора аммониевых солей ее сополимера со стиролом или винилацета-том — для уплотнения кирпичной кладки, бетона и других строительных материалов. [c.164]

Отделение мешающих элементов. Практическое значение имеют методы определения алюминия, в присутствии железа и титана, разделение алюминия и магния, алюминия и меди и др. Для определения алю , иния в первом случае предварительно осаждают железо оксихинолином из сильно уксуснокислого раствора (20% СН3СООН), содержащего винную кислоту. Винную кислоту приливают для того, чтобы связать титан в ком плекс и предотвратить гидролиз его солей. После отделения железа осаждают оксихинолином титан. Осадок оксихинолината титана образуется только в слабокислом растворе при рН>5, однако в этом случае может также осаждаться и алюминий. Для удержания алюминия в растворе туда приливают раствор щавелевокислого аммония (или малоновой кислоты). К фильтрату после осаждения титана приливают избыток гидроокиси аммония (до щелочной реакции) и осаждают алюминии оксихинолином. Этим методом можно определить все три элемента при их совместном присутствии. [c.185]

Из двух молекул обычной кислоты ангидрид образуется только в присутствии дегидратирующего агента, смещающего равновесие в этой реакции вправо. Наиболее распространенными дегидратирующими агентами [582] является уксусный и трифтороуксусный ангидриды, дициклогексилкарбодиимид [583], метоксиацетилен [584] и Р2О5 [585]. Этот метод дает плохие результаты при получении смешанных ангидридов, которые во всех случаях обычно диспропорционируют на два простых ангидрида при нагревании. Однако простое нагревание дикарбо-новых кислот приводит к циклическим ангидридам при условии, что в образующемся цикле содержатся пять, шесть или семь атомов. Малоновая кислота и ее производные, которые должны давать четырехчленные циклические ангидриды, не вступают в эту реакцию при нагревании, а декарбоксилируются (реакция 12-39). [c.135]

Дополнительный энергетический выигрыш, сопровождающий отщепление воды, обусловлен тем, что в образовавшемся продукте связь С = С сопряжена с р-дикарбонильной системой, имевшейся в метиленовом компоненте. Чем больше 6+ на атоме углерода в карбонильном компоненте, тем выше его реакционная способность. По этой причине кетоны реагируют медленнее альдегидов и с меньшими выходами, особенно с малоновой кислотой и фенилацетонитрилом. На протекание реакции влияют и стерические факторы. [c.218]

Высокая подвижность водорода метиленовой группы в малоновой кислоте обеспечивает ее конденсацию с альдегидами (в присутствии оснований). Объясните причину подвижности атомов водорода. Напишите уравнения реакций конденсации уксусного альдегида 1) с 1 моль малоновой кислоты, 2) с 2 моль этой же кислоты. [c.80]

Напишите реакции взаимодействия триметилуксус-ного альдегида с малоновой кислотой в присутствии аммиака. Что образуется при нагревании полученного соединения [c.98]

Активная метиленовая группа малоновой кислоты может вступать в реакцию конденсации с альдегидами и кетонами с образованием а, р-ненасыщенных кислот (реакция Кнёвенагеля) [c.162]

Малоновая кислота — твердое кристаллическое вещество, хорошо растворимое в воде. Наличие двух карбоксильных групп, связанных с одним атомом углерода, обусловливает неустойчивость малоновой кислоты. При нагревании она отш,епляет углекислый газ, образуя уксусную кислоту (реакция декарбоксилирования) [c.206]

Какие реакции происходят при нагревании кислот 1) щавелевой, 2) малоновой, 3) янтарной, 4) метил-малоновой, 5) диэтилмалоновой, 6) глутаровой Разберите механизм реакции декарбоксилирования малоновой кислоты. [c.81]

Колебательные реакции были открыты Б. П. Белоусовым в 1951 г. при изучении каталитического окисления малоновой кислоты СН2(СООН)2 бромноватой кислотой НВгОз. Автокатализатором в реакции выступает НВГО2. [c.314]

Вместо лимонной кислоты можно попытаться провести ре-а1кцию с малоновой. кислотой. Распад пероксида водорода также проходит как колебательная реакция (см. специальную литературу). [c.315]

Здесь также образуется енол, который таутомеризуется в конечный продукт. Механизм показан на примере р-кетокислоты [357], но вполне вероятно, что реакция идет аналогичным образом и в случаях малоновых кислот, а-цианокислот, а-нитро-кислот и р,7-ненасыщенных кислот [358], для которых можно представить подобное шестичленное переходное состояние. Некоторые а,р-ненасыщенные кислоты также декарбоксилируются по указанному механизму, предварительно изомеризуясь в р.у-изомеры [359]. Имеются доказательства того, что соединение 30 и сходные бициклические р-кетокислоты устойчивы к декарбоксилированию [360]. В подобных соединениях образование шестичленного циклического переходного состояния невозможно по стерическим причинам, а если бы оно и было возможно, то [c.471]

На этой реакции основан промышленный способ получения кетена. Аналогичный процесс нагревания малоновой кислоты с Р2О5 приводит к образованию недоксида углерода [c.44]

Эта реакция особенно важна для производных малоновой кислоты, например НООС—СКг—СООН, при декарбоксили-рованин которых получаются замещенные уксусные кислоты (СНКзСООН). [c.167]

В сельском хозяйстве мочевина используется как азотистое удобрение и добавка к кормам (разд, 9.6.2), а в химической промышленности —для получения аминопластов (разд.9.2.1.1.4), барбитуратов (при реакции с подходящим образом замещенными эфирами малоновой кислоты, разд. 9.5.3) и ряда других соединений. [c.276]

Напишите уравнения реакций, характеризующих химические свойства малоновой кислоты. Назовите образующиеся соединения. Почему в малоновой кислоте атомы водорода метиленовой группы подвижны [c.84]

Рассмотрите строение малонового эфира (диэтилового эфира малоновой кислоты). Объясните, почему он является СН-кислотой Какие реакции протекают при действии на этот эфир следующих реагентов [c.93]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология