присоединение азосоединениями

Получают 1,2-Д. гл. обр. присоединением азосоединений к в-вам, содержащим в молекуле двойную связь С=С, напр. [c.37]

Как любая цепная реакция, процесс свободно-радикальной полимеризации включает также стадии зарождения цепей и обрыва цепей. Как пришило, процессы полимеризации ведутся в присутствии инициаторов, являющихся источниками свободных радикалов. Такими инициаторами являются, в частности, перекиси и азосоединения, например перекись бензоила и азоизобутиронитрил (см. стр. 270). Процесс полимеризации поэтому начинается с присоединения к молекуле мономера свободного радикала 2, образовавшегося из инициатора. Таким образом, растущая полимерная [c.359]

Присоединением галогена (например, хлора) к соответ-ствующ им азинам можно получить промежуточное [дихлор]-азосоединение [c.37]

Для инициирования реакций присоединения использовались соли железа, азосоединения, облучение УФ-светом [1], но оптимальные результаты получаются при инициировании перекисями [7]. Присоединение к концевым двойным связям обычно дает продукты присоединения против правила Марковникова [c.166]

Значения констант реакций переноса для спиртов невелики, поэтому эти реакции протекают при большом избытке спирта. Свет, перекиси или азосоединения инициируют реакции присоединения спиртов к олефинам. Например [26], изопропиловый спирт присоединяется к октену-1 (при молярном соотношении 24 1) с образованием 46% аддукта голова к хвосту и теломе-ра [26, [c.212]

Гомолитическое присоединение альдегидов к непредельным соединениям обычно инициируют пероксидами и азосоединениями [34], Реакция протекает через стадию образования ацильных радикалов. [c.212]

Большинство реакций восстановления характеризуется присоединением водорода по кратной связи. Гидрирование олефинов и ацетиленов на поверхности переходных металлов относится к радикальным реакциям этот тип восстановления будет рассмотрен в главе 26. Восстановление растворенными металлами, например натрием, может быть классифицировано как нуклеофильное присоединение в соответствии с этим оно наблюдается для карбонильной группы, соединений с двойной связью С = С, сопряженной с ароматическим ядром, и для многих азотсодержащих соединений, таких, как нитро-, нитрозе- и азосоединения. Этот второй тип восстановления и рассматривается в настоящей главе. Сюда включены также электролитическое восстановление и восстановление действием металлов и ионов металлов, которое может протекать с образованием радикалов. [c.477]

Азосоединения. R — N = N — R. Здесь мы снова, как и в предыдущем случае, поскольку это касается реакций присоединения по двойной связи, должны ожидать преобладания электрофильной реакционной способности. Ввиду того, что азосоединения обычно оказывают предпочтение реакциям другого типа, реакции присоединения встречаются здесь очень редко. Однако нам известна следующая реакция присоединения [166] [c.148]

Константы сополимеризации акрилатов и винилиденхлорида почти одинаковы, и скорости присоединения этих мономеров к расту-ш ей цепи приблизительно равны из,147 Однако для метакрилатов скорость присоединения к растущей цепи вьппе, чем для винилиденхлорида Метилметакрилат образует колшлекс с хлоридом цинка . При сополимеризации этого комплекса с винилиденхлоридом резко возрастает содержание метилметакрилата в сополимере, причем оно тем больше, чем больше количество хлорида цинка. Присутствие соли не влияет на эффективность инициирования сополимеризации азосоединениями. Были рассчитаны параметры сополимеризации Алфрея — Прайса и экстраполяцией получены значения и е, соответствующие эквимолярному комплексу. Было показано, что скорость роста цепей полиметилметакрилата сильно возрастает при образовании указанного комплекса и что этот эффект наблюдается и при сополимеризации . [c.476]

Действие алифатических ди азосоединений па соединения с д в о й н о й н тройной связью. Присоединением диазоуксусного эфира (см. том 1, [c.564]

Ароматические нитрозосоединения в довольно мягких условиях взаимодействуют с ароматическими аминами (или гидразинами). Продукты присоединения в условиях реакции дегидратируются, образуя азосоединення [c.132]

Диазиридины растворяются в органических растворителях, медленно реагируют с кислотой, устойчивы к щелочи и Р1агреванию (до 100° С). Альтернативным синтетическим методом может служить присоединение реактивов Гриньяра к диазиринам (трехчленным циклическим азосоединениям) с образованием Ы-алкилдиазиридинов, последние могут дальше гидролизоваться в алкилгидразины [c.19]

В близком родстве с реакциями циклоприсоединения находятся так называемые еновые реакции [86] (уравнение 184). В этих случаях 0-связь С—Н играет роль одной из двойных связей диена в реакции Дильса — Альдера. Примером еновой реакции является присоединение к кариофиллену (уравнение 185). Движущей силой реакции в этом случае служит миграция двойной связи из более напряженного в менее напряженное положение. Простые олефины образуют аддукты с активными енофилами, например с азосоединениями (уравнение 186) в случае, когда возможны несколько путей, реакция идет преимущественно с отрывом первичного атома водорода. Структурно родственной реакцией является превращение олефинов в аллильные гидропероксиды при действии синглетного кислорода [87] (уравнение 187), хотя сведения о детальном механизме этого процесса противоречивы. [c.222]

В остальных случаях необходимо указать, у какого атома азота находится атом кислорода. В названиях, построенных на основе родоначального гидрида диазена, атомам азота приписываются локанты 1 и 2, и локант атома, который связан с кислородом, указывается перед словом оксид , например, дифенилдиазен-1-оксид . Аналогично азосоединениям азоксисоединения можно называть, употребляя префикс азокси . В этих названиях для указания положения кислорода используют трехбуквенные локанты ONN и NNO. Обозначение ONN указывает на то, что первый из перечисляемых заместителей при азоксигруппе присоединен непосредственно к N0 локант NNO обозначает, что второй из перечисляемых заместителей присоединен к N0. Правила перечисления заместителей в названии такие же, что и для азосоединений [c.187]

Попытка иодирования 3-аминопиридина действием хлористого иода не дала желаемого результата — образовался только продукт присоединения обработка 3-аминопиридина иодистоводородной кислотой и перекисью водорода по методу, принесшему успех при реакции хлорирования, вызвала окисление, и единственным веществом, изолированным из реакционной смеси, оказалось азосоединение. [c.397]

Диазотирование Азосочетаиие Восстановительное расщепление азосоединеннй Хиноны окислением 1,2- илн 1,4-аминофенолов. 1,4-Присоединение амина к хинону Преврашение ],2-кино на в 1,4-хи-ион [c.596]

Фосфин присоединяется к непредельнйм соединениям яод влиянием сильных кислот [1] и оснований [2] или в присутствии инициаторов радикальных реакций [3, 4] с образованием органофосфинов. Гомо-литическое присоединение фосфина инициируется УФ-светом, а тдкже пероксидами или азосоединениями. [c.22]

Присоединение фосфинов к ацетиленовым соединениям инициируется азосоединением. 1-Г ия реагирует с эквимольным количеством 2-цианэтилфосфина с образованием 2-цианэтилди(1-гептенил)-фосфина с выходом 26%. [c.36]

Тио- и дитиофосфаты получают гомолитическим присоединением 0,0 -диалкилтио- и О, О -диалкилдитиофосфорных кислот к непредельным соединениял [1], Реакцию инициируют УФ-светом, пероксидами или азосоединениями. Нв стадии инициирований происходит образование фосфорилтиильных радикалов структуры [c.199]

Наиболее распространенный источник Ко— соединения, к-рые способны при нагревании распадаться с образованием свободных радикалов (перекиси, азосоединения, диазоаминосоединения и др.) и окислительно-воссгановительные системы, в к-рых радикалы являются промежуточными продуктами экзотермич. реакций между двумя валентнонасыщенными молекулами — окис.тителем и восстановителем (см. Инициирование полимеризации). Цепь растет последовательным присоединением молекул мономера к свободному радикалу растущей цепи, т. е. так же, как и при полимеризации олефинов. [c.346]

В ароматическом ряду можно выделить мономолекулярные и димолекулярные промежуточные продукты. Первые — это нит-розо- и гидро ксил аминные соединения, последние — азокси-, азо- и гидразопроизводные. От каждой из этих промежуточных ступеней восстановления можно перейти путем дальнейшего присоединения водорода к амину. Отсюда следует, что первичные ароматические амины можно получать и в том случае, когда подобные вещества промежуточной степени восстановления получены иным путем. Однако практическое значение для этого синтеза имеют только азосоединения, т. е. азокрасители, получаемые сочетанием с солями диазония. [c.237]

Присоединение инициировали различным образом, в том числе облучением ультрафиолетовым светом [256, 259], ионной радиацией [260], нагреванием при 160—400° в отсутствие специально прибавленного катализатора [258] и нагреванием в присутствии перекисей [256, 257] или азосоединений [261, 262]. Наиболее часто применяли в качестве инициаторов следующие перекиси перекись ацетила, трет-бутиловый эфир надбензойной кислоты, перекись трет-бутила и особенно перекись бензоила. Было изучено влияние большого числа различных веществ на реакцию присоединения трихлорсилана к пентену-1 в присутствии трт-бутилового эфира надбензойной кислоты, взятого в качестве катализатора [263]. Олово способствует реакции, вероятно, благодаря индуцируемому разложению перекиси, а в присутствии смеси металлического олова и хлорного олова реакция протекает бурно даже при комнатной температуре. Такие вещества, как спирт, никель, свинец, цинк, следы воды и силиконовые смазки, значительного влияния на реакцию не оказывают, в то время как железо и его соли являются очень эффективными ингибиторами. Недавно появилось сообщение о том, что пентакарбонил железа — эффективный инициатор этой реакции [264]. Образование аддитивных димеров (Кз51СН2СНКСНКСН251Нз) служит указанием на свободнорадикальный характер реакции, инициируемой пентакарбонилом железа. [c.230]

Эта перегруппировка протекает под влиянием минеральных кислот при комнатной температуре очень медленно, но может быть ускорена слабым нагреванием в присутствии гидрохлорида амина, часто с применением избытка свободного амина как растворителя. Экспериментально установлено, что данная перегруппировка фактически заключается в расщеплении диазоаминосоединений под влиянием кислотного катализатора на соль соответствующего диазония и амины, которые затем снова сочетаются, но с замещением по кольцу. Вторичные амины, например К-метиланилин, реагируют таким же путем, образуя сначала К-замещенные арилдиазоаминосоединения, которые могут затем перегруппировываться в азосоединения. Первоначальное присоединение диазоостатка к азоту является обычным, но не единственно возможным направлением реакции сочетания с первичными н вторичными аминами. Непосредственное образование аминоазосоединений при сочетании происходит при следующих условиях при участии особенно активных аминов (например, лг-фенилендиамин, ж-толуидин, нафтиламин) с диазосоединениями, обладающими больщой реакционной способностью, в водных раствора муравьиной кислоты, кислотность которых достаточна для того, чтобы расщепить Ы-азосоединения, не препятствуя при этом конденсации соли диазония со свободным амином. [c.264]

Азосоединения всегда образуются вместе с азоксипродуктом, но в небольших сравнительно количествах. Образуются они преимущественно в конце первой стадии процесса, когда концентрация нитросоединения становится уже малой. В начале процесса, когда концентрация нитросоединения велика, восстановление затрагивает почти исключительно этот продукт по мере израсходования нитросоединения восстановление распространяется на азо1ссисоедияения, переводя их в азо- и далее в гидразопродукты. Эту стадию можно представить как последовательное присоединение водорода и дегидратацию б [c.285]

Азосочетание 1,2-5,6-дибензантрацена с хлористым ге-нитрофенил-диазонием, так же как и в случае других канцерогенных углеводородов, приводит к азосоединению Аналогично им 1,2-5,6-дибензантрацен образует продукт присоединения и с дезоксихолевой кислотой Описаны также некоторые гидроксильные производные 1,2- [c.322]

Реакция образования продуктов присоединения тиосоединений к полидиенам была использована для введения полярных групп — гидроксильной, тиоэфирной, карбоксильной и нитрильной . В качестве тиосоединений применяли различные тиокислоты (тио-гликолевая, тиоуксусная и др.), 2-меркаптоэтанол, 1-тиосорбит и др. Реакцию проводили в латексе или в растворе диоксана в присутствии перекисей, гидроперекисей, азосоединений. [c.278]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология