Лестничные макромолекула

Статистическая физика изолированных линейных и лестничных макромолекул. Жесткость..........11,3 [c.50]

Лестничные макромолекулы полимера, полученного па основе изотактического полидиена-1,2, являются линейными и состоят из системы конденсированных циклогексановых колец. Лестничные молекулы циклополимера на основе синдиотактического полидиена-1,2 имеют спиральное строение. И в этом случае длина ступенек — поперечных связей— в лестничной макромолекуле зависит от степени стереорегулярности, достигаемой на первой стадии процесса полимеризации. [c.89]

Если макромолекула построена из звеньев, вращение которых вокруг направления соединяющих их связей невозможно, а ориентация этих связей обусловлена ориентацией соседних связей (как, например, в случае лестничных полимеров), то ее характеризуют как предельно жесткую цепь, конформация которой моделируется жестким стержнем. [c.80]

Лестничные полимеры - полимеры, макромолекулы которых попарно сшиты регулярными химическими связями. [c.400]

Молекулярная структура полимера определяется составом и геометрическим расположением атомов, входящих в его элементарное звено, очередностью появления тех или иных заместителей у атомов основного скелета макромолекулы. В молекулах белков такая структура называется первичной. В зависимости от взаимного пространственного расположения атомов скелета макромолекулы, в молекулярной структуре полимеров различают линейные, разветвленные, лестничные и пространственные полимеры (рис. 31.1). [c.614]

По отношению к температуре полимеры делятся на термопластичные и термореактивные. Линейные, разветвленные и лестничные полимеры могут многократно при нагревании размягчаться и твердеть при охлаждении без существенного изменения своих свойств. Такие полимеры называются термопластичными. Термопластичность обусловлена тем, что между макромолекулами полимера существуют только относительно слабые межмолекулярные связи универсальной и специфической природы. Эти связи, как известно, легко разрываются при нагревании и также легко восстанавливаются при охлаждении. К термопластичным полимерам относятся полиэтилен, полипропилен, полистирол, поливинилхлорид, фторопласт и др. Из гранул термопластичных полимеров можно изготовить после нагревания и размягчения изделие заданной формы, такие материалы можно сваривать простым нагреванием их соединения. Большинство [c.614]

Известно еще несколько типов макромолекул — лестничные, паркетные, парные, структура которых рассмотрена в литературе (см. литературу к ч. 1). [c.9]

К настоящему времени в области изучения химии элементоорганических олигомеров и высокомолекулярных соединений значительные успехи достигнуты пока лишь для молекул линейного строения. Что же касается такой весьма перспективной области, Как химия элементоорганических макромолекул с лестничной, [c.17]

Получаемые макромолекулы состоят из сдвоенных макроцепей и относятся к так называемым лестничным полимерам [c.385]

В этом отношении особый интерес представляют лестничные полимеры (и блок-лестничные, у которых макромолекула состоит из чередующихся линейных и лестничных блоков), совмещающих достоинства линейных (способность формоваться и растворяться ) и трехмерных полимеров (теплостойкость, прочность). В качестве примера можно привести полиимиды, которые относятся к полигетероариленам [89, 90], ароматические полимеры, содержащие гетероциклы в основных цепях. Их получают реакцией полн-циклоконденсации [c.325]

А. Н. Кислицын, А. М. Чащин. ЛЕСТНИЧНЫЕ ПОЛИМЕРЫ, состоят из макромолекул, включающих циклы, связанные между собой посредством двух или более общих атомов (см. рис.). Получ. внутримол. [c.299]

Другой возможный подход к анализу равновесий кооперативных реакций между полиэлектролитами основан на рассмотрении конкретной статистической модели [27]. Очевидно, что ее построение требует достаточно подробных сведений о структуре полиэлектролитного комплекса на различных стадиях его формирования. И хотя мы не располагаем достаточно подробной информацией такого рода, при построении модели можно исходить из представлений, близких к тем, которые закладываются в статистическую модель, описывающую конформационный переход в ДНК [38]. Схематически состояние двух взаимодействующих цепочек полиэлектролитов представлено на рис. УП.З. Модель предполагает наличие последовательностей, связанных звеньев, имеющих на схеме лестничную структуру, которые чередуются с петлями, образованными не прореагировавшими друг с другом звеньями макромолекул. В отличие от модели ДНК, модель полиэлектролитного комплекса предполагает образование несимметричных петель и обмен звеньями, находящимися в связанной последовательности [c.240]

Углеродные волокна, используемые в композициях со смолами для изготовления армированных пластиков, характеризуются высокой разрывной прочностью и жесткостью. Их получают из специальных марок полиакрилонитрильных волокон путем трехступенчатой термической обработки по строго определенному режиму во все более жестких условиях. На первой стадии полиакрилонитрильное волокно нагревают на воздухе при температуре 200—300°С, одновременно вытягивая его для поддержания высокой степени ориентации макромолекул. Окисленное волокно подвергают карбонизации в атмосфере инертного газа с повышением температуры до 1500 °С и в заключение проводят графитацию волокна при температуре до 2500—3000 °С. Природа протекающих при этом химических реакций сложна и пока еще плохо изучена. На первой стадии в полимер вводится кислород и волокно становится устойчивым к термической деструкции. Для этого промежуточного материала было предложено несколько структур, большинство которых основано на представлении об образовании многоядерной системы лестничного типа с непрерывным увеличением числа сопряженных двойных связей (и, следовательно, углублением окраски) в ходе окисления. В состав этой системы входят звенья 85 —87. [c.352]

Эта формула соответствует модели макромолекулы не в виде смеси ротамеров, а в виде плоской ленты, которая на самом деле может закручиваться лишь в пределах некоторого угла ф, изображенного на рис. L7. Материализацией такой модели является бездефектная лестничная макромолекула (см. рис. I. 1), Впрочем, почти все полужёсткие макромолекулы подчиняются Статйстике Бреслера — Френкеля. [c.34]

Этот результат теории Флори имеет фундаментальное значение, позволяя ввести количественный и абсолютный критерий гибкости, с помощью которого все многообразие линейных и лестничных полимеров можно подразделять на гибкоцепные и жестко-цепные. Последняя категория включает и полужесткие (по терминологии Цветкова) макромолекулы, т. е. такие, для которых /о > 0. [c.39]

В соответствии с основным делением химических соединений, по типу входящих в составное звено элементов, можно выделить неорганические, органические и элементоорганические полимеры. По происхождению полимеры бывают природные (встречаются в природе, например, натуральный каучук, крахмал, целлюлоза, белки), модифицированные (дополнительно измененные природные полимеры, например, резина) и синтетические (полученные методом синтеза). По характеру соединения составных звеньев в составе макромолекулы различают полимеры линейные, разветвленные, лестничные, трехмерные сшитые и их видоизменения (рис. 31.1). По отношению к нагреванию выделяют термопластичные и термореактивные (см. ниже). По типу химической реакции, используемой для получения, различают полимеризационные (реакция полимеризации) и поликон,ценсационные (реакция поликонденсации) полимеры. [c.603]

Рис. 31.1. Схема различных структур макромолекул а — линейные б—разветвленные в — лестничная г — трехмерная сшитая, кромолекулярных областей, определенным образом упакованных между собой макромолекул. Такая структура относится к надмолекулярной структуре.

I. а) Межмакромолекулярные реакции функциональных групп макромолекул друг с другом. Такие реакции могут протекать между полимерными электролитами в растворах или в массе. Некоторые из них приводят к образованию ионных или водородных связей между звеньями макромолекул, некоторые — к обра зованию ковалентных связей. Такие поперечные связи могут образоваться между каждым из звеньев макромолекул, способных к химическому взаимодействию со звеном другой химической природы, что приведет к образованию макромолекуляриых структур лестничного типа. Примером может служить реакция поли- [c.298]

При изучении строения макромолекулы полимера наряду с определением химического строения элементарных звеньев, порядка и.х чередования и пространственного расположения большое значение приобретает определение геометричской формы макромолекулы. По форме макромолекул высокомолекулярные соединения разделяются на линейные, разветвленные и сетчатые. Сетчатые полимеры, в свою очередь, делятся на лестничные, паркетные, или пластинчатые, и трехмерные. [c.27]

Для полиорганосилоксанов характерна высокая гибкость скелета макромолекул. Так, полидиметилсилоксан-один из наиб, гибкоцепных полимеров (размер сегмента Куна 0,7-1,0 нм). С увеличением объема и полярности боковых (обрамляющих) орг. заместителей у атома Si гибкость цепи неск. уменьшается. Особенно высока жесткость у лестничных полиорганосилоксанов (размер сегмента Куна у поли-фенилсилсесквиоксана 30 нм). Благодаря гибкости одно-тяжная силоксановая цепь легко сворачивается в а-спираль с наружной ориентацией боковых орг. радикалов. Следствие этого-слабое межмол. взаимод. и малая энергия когезии, что определяет невысокие мех. св-ва полиорганосилоксанов н малый температурный коэф. вязкости кремнийорг. жидкостей. [c.513]

ЛЕСТНИЧНЫЕ ПОЛИМЁРЫ (полимеры со сдвоенной цепью, двухтяжевые полимеры), линейные высокомол. соед., макромолекулы к-рых представляют собой протяженную систему конденсир. циклов (см. схему, а). В реальных условиях синтеза образуются обычно не лестничные, а блок-лестничные полимеры, к-рые схематично представлены на схеме (б). Л. п. характеризуются высокой тепло- и термостойкостью (нек-рые до 400-500 °С). Получают их внутримол. циклизацией линейных полимеров по реакционноспособным группам (—СООН, —С=К, С=0, —КНз и др.) поликондеисацией, реже полимеризацией мономеров. [c.587]

При соединении двух макромолекул могут образовать лестничные полимеры — полимеры со сдвоенной цепью или регулярной ли1[ейной сеткой (рис 1.7). К ним, как правило, с носятся полимеры, макромолекулы которых состоят из конде сироваггных циклов, соединенных между собой через два и, более общих атомов, например [c.34]

Высокой стойкостью к тсрмодострукции характеризуются лестничные полимеры, особенно с сопряженными двойными связями. Их высокая термостонкост обусловлена тем, что разрыв макромолекулы требует затраты энергии иа разрушение двух о-свйзей илн двух о- и двух л-связен. [c.205]

На основе анализа кривых радиального распределения атомов установлено , что в витринитах битуминозных углей (с содержанием углерода до 90%) вообще нет конденсированных ароматических систем. Структура витринитов из антрацита не может быть описана только с помощью модели, в основе которой лежит конденсированная ароматическая макромолекула. Полагают, что в витрините из антрацита, как и в шунгите, статистически реализуются все возможные для углерода типы связей. Существуют, по крайней мере, два пути карбонизации углеродных веществ один в направлении графитации, другой - в направлении антрацитшащш (шунгитизации), точнее карбинизации, т.е. формировании цепочечных, разветвленных, лестничных и ленточных пространственно-сшитых макромолекулярных фрагментов. [c.23]

Более 40 различных ароматических циклических структур [1] было введено в макромолекулы за счет процессов полициклизации, что привело к образованию разнообразных полимеров циклоцепного строения, содержащих в полимерных цепях как чередующиеся карбо- и гетероциклы, так и фениленовые звенья. Примером таких полимеров являются полиимиды, полиоксадиазолы, полибензоксазолы, полибензтиозолы, полихинолины, полифенилхиноксалины, полихиназо-лоны, полифенилены и многие другие [1-42]. Ряд из них позволил решить задачу создания полимерных материалов, длительно работоспособных при 300 °С. Поиск более термостойких структур в этой области непрерывно продолжается, в том числе и в направлении создания полигетероариленов полностью или частично лестничной структуры [8, 9, 13, 20]. [c.207]

Если плотность разветвления полимера достигает некоторого критического значения, то мсм7т возникнуть так называемые сшитые структуры. Сшитыми, или сетчатыми, называют полимеры, цепи которых соединены между собой химическими связями в единую сетку. В случае сщитых (пространственных) полимеров понятие молекула утрачивает смысл, и тогда рассматривают среднюю молекулярную массу отрезка цепи между химическими связями, соединяющими отдельные макромолекулы. Сетчатые структуры могут быть плоскими или пространственными, причем в сетку соединяются как две, так и несколько макромолекул. Две макромолекулы могут соединяться с образованием лестничных структур со сдвоенной цепью или с регулярной линейной сеткой. Если макромолекулы соединяются между собой химическими связями с образованием двухмерной сетки, то такие полимеры называют плоскими сетчатыми, например, так построен графит. Если макромолекулы соединяются в пространстве в трех направлениях регулярно, то их называют регулярными пространственно-сетчатыми полимерами. Такое строение имеет алмаз. [c.15]

Основные принципы повышения термостойкости органических полимеров состоят в уменьшении числа С—Н связей и повышении жесткости цепи главным образом путем введения ароматических ядер и ликвидации одинарных связей вдоль полимерной цепи, что достигается поликонденсацией ароматических тетрафункциональных мономеров с замыканием гетероциклов и образованием лестничной структуры макромолекул [542, 543]. В соответствии с этим проведена поликонденсация пирромелитового диангидрида (2.729) и диангидридов типа [c.207]

При циклополиконденсации процесс протекает в две стадии. При этом получаются макромолекулы, содержащие карбо- или гетероциклические основные цепи [27—29]. Примером циклополиконденсации является получение лестничных полимеров. На первой стадии полимер получается из тетрафункциональных мономеров по соответствующей полиреакции, в которой принимают участие две из четырех функциональных групп. На второй стадии в результат конденсации двух оставшихся функциональных групп происходит циклизация, приводящая к образованию лестничных полимеров. На первой стадии можно использовать любую полиреакцию. [c.220]

По происхождению все полимерные материалы делятся на природные (биополимеры), например белковые соединения, нуклеиновые кислоты, смолы, и синтетические — полученные искусственным путем полиэтилен, полипропилен, фторопласты и многие другие. Атомы или атомные группы в макромолекуле полимера могут располагаться в виде открытой цепи или вытянутой в линию последовательности циклов (линейные полимеры, например, каучук натуральный), цепи с разветвлением (разветвленные полимеры, например, ами-лопектин), могут обладать более сложными структурами типа лестничных структур или трехмерной сетки (пространственно-сегчатые структуры) (рис. 1.4.36.) [c.107]

Окисление диеновых циклополимеров типа II при темп-рах выше 100 °С, п отличие от окисления линейных полимеров, к-рое носит автокаталитич. характер, протекает сначала с высокой скоростью, а затем замедляется. Энергия активации окисления циклонолиизо-ирена примерно в 8 раз меньше, чем натурального каучука. Существенно, что окислепие и распад вторичных продуктов не инициируют цеиных процессов с большой длиной кинетич. цепи. Скорость окисления уменг,-хпается и при термоокислительной деструкции полимера IV (R = ijHs). Характер окисления зависит от длины лестничного сегмента и природы концевых групп в макромолекулах. Л. п. [c.33]

При конденсации а,(о-дигидроорганосилоксаповых олигомеров с др, злементоорганич. соединениями, напр, соединениями алюминия и алкоксипроизводными титана, также образуются иолиэлементоорганосилоксаны. Эта реакция иозволяет вводить в цеиь молекулы самые различные атомы и получать полимеры с линейной, разветвленной и лестничной структурой. При этом, используя олигомеры с определенной длиной цепи, можно регулировать расстояние между вводимыми элементами в образующейся макромолекуле, [c.481]

Абляционная стойкость полимерных материалов определяется в основном их устойчивостью к ме-ханич., термич. и термоокис.пительной деструкции. Поэтому материалы на основе полимеров линейного строения, относительно легко деполпмеризующихся или де-структируютцих с разрывом основной цепи макромолекул и образованием низкомолекулярных осколков, характеризуются низкой абляционной стойкостью. Темп-ра А. таких материалов обычно не превышает 900° С. Значительно более высокой абляционной стойкостью обладают материалы на основе термостойких полимеров лестничного илп сетчатого строения — фено-ло-альдегидных, эпоксидных, кремнийоргапических, фурановых и др. В этих полимерах при воздействии высоких темп-р протекают сложные химич. превращения, приводящие к структурированию и обуглероживанию остатка (см. Карбонизация). Темп-ра А. подобных материалов может достигать 3000° С. [c.7]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология