Деструкция полимеров радиационная

Существует два основных типа распада полимерной цепи. Это деполимеризация — процесс, обратный полимеризации — и распад полимерной цепи по закону случая, когда разрыв любой связи в полимерной цепи равновероятен. К основным видам такого распада — деструкции полимеров — относятся термическая и термоокислительная деструкции, фотодеструкция, радиационная деструкция, гидролитическая деструкция, механодеструкция, биологическая деструкция, озонное разрушение полимеров и т. п. [c.108]

В основном ЭПР (ЭСР)-спектроскопия в полимерной химии используется для изучения свободных радикалов, образующихся в процессах полимеризации (радиационная полимеризация и фотополимеризация, свободнорадикальное инициирование, полимеризация, инициированная окислительно-восстановительными системами, ионная полимеризация, сополимеризация и т. д.) деструкции полимеров (радиационная и фотодеструкция, табл. 21.2) окисле- [c.361]

Радиационная деструкция полимеров окиси этилена под действием 7-лучей [163] идет с частичным разрывом цепи и образованием гель-фракции. Отношение вероятностен разрыва и сшивки близко к 0,6 и зависит от температуры. Высокомолекулярные полимеры образуют гель-фракцию при более низких дозах. Несомненно, облучение может быть наряду с другими способами перспективным методом модификации полиокса, в частности, повышения его теплостойкости и снижения водорастворимости, [c.277]

В твердых телах с ионным типом хим. связи эффекты облучения обусловлены образованием микродефектов, приводящих к деструкции. Твердые неорг. в-ва со слабыми хим. связями разлагаются, напр, нитраты щел. металлов образуют нитриты и кислород. В твердых телах с ковалентными связями, напр, в полимерах, происходят отрыв отд. атомов и разрыв гл. цепи макромолекулы. Такие процессы изучаются в радиобиологии. См. также Радиационно-химическая технология. Вулканизация, Деструкция полимеров. Радиационная полимеризация, Сшивание полимеров. [c.489]

Назрела возможность применить указанный механизм и в таких разделах химии, как гомогенный катализ, деструкция полимеров, радиационные газофазные процессы и др. [c.45]

Эффективность радиационной деструкции полимеров характеризуют плотностью разрывов (Р), которая пропорциональна дозе облучения (г) [c.113]

Рассмотренные радиационно-химические процессы сводятся к полимеризации молекул мономера. Однако облучение может приводить к противоположному эффекту — деструкции полимера, при которой молекулярная масса молекулы уменьшается. Варьируя природу, продолжительность и мощность дозы облучения, можно осуществлять в облучаемом образце преимущественно либо процесс полимеризации, либо деструкции. [c.210]

Подробные данные по характеру боковых ответвлений в ПЭВД были получены методом масс-спектрометрического анализа продуктов радиационной деструкции полимера [88, 89]. На основании большого экспериментального материала по серии модельных углеводородов и сополимеров этилена с а-олефинами, содержащими известное число ответвлений определенного строе- [c.117]

При одновременной механической и радиационной деструкции полимеров в условиях динамического радиационного испыта 1ия вязкость жидкости для гидравлических систем, содержащей загуститель — полимерную присадку, изменяется более резко, чем при статическом облучении. [c.291]

Деструкция полимеров может протекать под действием различных химических агентов (химическая), тепла (термическая), радиационного излучения (радиационная), механической энергии (механическая), света (фотодеструкция). [c.108]

Реакции деструкции полимеров протекают преимущественно П( радикальному, реже ионному, механизму. Различают термиче скую, термоокислительную, фотохимическую, радиационную, ме ханическую и химическую деструкцию . [c.16]

В практическом отношении радиационная полимеризация, несмотря на экспериментальные трудности аппаратурного характера и возможность развития побочных процессов (деструкция полимеров, акты разветвления и сшивания макромолекул), обладает определенными достоинствами. Важнейшие из них состоят в образовании полимеров высокой степени чистоты, свободных от остатков возбудителей, а также в возможности применения этого метода при любой температуре независимо от агрегатного состояния мономера. [c.452]

Этот раздел, посвященный вопросам деструкции полимерных цепей под действием излучения, так же как и раздел А главы IX, в котором обсуждаются вопросы радиационного сшивания полимеров, ограничены рассмотрением главным образом действия ионизирующего излучения на синтетические полимеры. В тех случаях, когда описывается действие излучения на природные полимеры, радиационно-химические превращения последних рассматриваются независимо от их биологических функций или среды. Вопросы действия на полимеры ультрафиолетового света упоминаются в этой главе только эпизодически с целью сопоставления фотохимических реакций с радиационно-химическими. Эти вынужденные ограничения обусловлены необходимостью сосредоточить основное внимание на результатах исследований, посвященных действию ионизирующих излучений на синтетические полимеры, поскольку эти исследования составляют наиболее многочисленную группу работ в области изучения химического действия лучистой энергии. Рассмотрение результатов экспериментальных исследований в этой области может оказаться полез- [c.95]

В следующих разделах будут подробно рассмотрены и проанализированы результаты исследований в области радиационной деструкции полимеров, выполненных в течение последнего десятилетия. Главное внимание будет уделено данным, которые дают возможность сделать вывод об эффективности деструкции и характере протекающих химических превращений. Данные об изменении механических свойств полимеров будут приводиться лишь в тех случаях, когда они могут иметь значение для вывода о характере изменения молекулярной структуры. [c.101]

В процессах термоокислительной деструкции полимеров в присутствии ингибиторов обнаружены радикалы ингибиторов, образующиеся в актах обрыва кинетич. цепей окисления, и исследована кинетика их образования и расходования. Во многих полимерах обнаружены радикальные пары, образующиеся при радиационной деструкции, определены времена жизни этих пар и расстояния между радикалами в паре. Метод ЭПР нашел применение также для исследования химич. природы и распределения парамагнитных центров в полимерах с системой сопряжения. [c.477]

Одной из причин низкого радиационного выхода сшивок [10] ири облучении ПВХ может служить одновременно идущий процесс деструкции полимера. [c.252]

Степень же деструкции полимера при переработке или использовании зависит от интенсивности механического и теплового воздействия, влияния кислорода воздуха, влаги, ультрафиолетового и радиационного облучения и т. п. Происходящее вследствие деструкции укорочение цепи полимера приводит к снижению его механической прочности. Так, снижение со временем прочности хлопчатобумажных тканей является следствием деструкции целлюлозных макромолекул. Однако в некоторых случаях деструкция производится преднамеренно для повышения реакционной способности, уменьшения полидисперсности и облегчения процесса переработки. [c.23]

Реакции деструкции полимеров протекают преимущественно по радикальному, реже ионному, механизму. Различают термическую, термоокислительную, фотохимическую, радиационную, механическую и химическую деструкцию. [c.16]

Большое влияние на степень деструкции целлюлозы при радиационном синтезе привитых сополимеров оказывает доза радиации. Целлюлоза, как и другие полисахариды, сравнительно быстро деструктируется при интенсивном облучении частицами высокой энергии . Поэтому для сохранения комплекса механических свойств целлюлозного материала при прививке к целлюлозе различных полимеров радиационным методом необходимо применять сравнительно небольшие дозы радиации . [c.472]

Полимеризационные процессы классификация полимеров - химия ступенчатой полимеризации - аддиционная полимеризация - кинетика по-лимеризащси виниловых мономеров - молекулярные массы и функции их распределения - сополимеризация - состав сополимеров - блок- и привитые сополимеры - полимеризация в гомогенных системах - полимеризация в гетерогенных системах — деструкция полимеров — радиационная химия полимеров. [c.379]

Деструкция полимера по закону случая и деполимеризация могут протекать при нагревании полимера термическая деструкция) действии на него света фотодеструкция)] радиации с высокой энергией радиационная деструкция)-, деформации сдвига, ультразвука, многократного и быстрого замораживания полимерного раствора, перемещивания с высокой скоростью механодеструкция)-, химических агентов хемодеструкция)-, ферментов, бактерий, грибков биодеструкция). [c.237]

Покрытия из ПВА отличаются высокой светостойкостью. Хбтя под действием УФ-облучения и происходит частичная деструкция полимера, однако она сопровождается рекомбинацией образующихся макрорадикалов и реакциями переноса цепи, В результате увеличивается ММ полимера и появляется нерастворимая фракция. Аналогичным образом действуют на ПВА малые дозы радиационного облучения. При высоких дозах происходит деструкция ПВА с выделением уксусной кислоты. Эффект сшивания илй деструкции и критическая доза облучения зависят от природы растворителя и концентрации полимера [12]. [c.67]

ДЕСТРУКЦИЯ ПОЛИМЕРОВ — процесс разрушения макромолекул высокомолекулярных соединеиий, сопровождающийся изменением их структуры, нонижепием мол. веса, обусловливающими изменение физико-химич., механич., электрич. и других свойств. Д. н. может происходить под действием физич. факторов тепла (термич. Д. п.), света (фотохимич. Д. п.), излучения (радиационная Д. н.) в результате механич. разру цення макромолекул при дроблении, перетирании (собственно механич. Д. п.), при действии ультразвука (ультразвуковая Д. п.) и др. интенсивных механич. воздействиях при действии химич. агентов окислителей (окислительная Д. п.), гидро,литич. агентов (гидролитич. Д. и.), нек-рых восстановителей и т. п. биологич. Д. п. вызывается действием бактерий, грибков, плесени. [c.533]

В процессе переработки и эксплуатации полимерных материалов при повышенных температурах происходят разнообразные ххшическхге процессы, сопровождающиеся выделением низкомолекулярных продуктов и образованием сшитых структур. Изменение строения исходного полимера чаще всего приводит к ухудшению его свойств. Поэтому понятен тот большой интерес, который проявляется во всем мире к изучению процессов деструкции полимеров. В связи с тем что детальная теория химических превращений полимеров под действием высокой температуры, кислорода, радиационных и других воздействий в настоящее время еще только разрабатывается, большое значение имеют подробное экспериментальное изучение кинетики и механизма превращений в конкретных системах, а также экспериментальная оценка стабильности полимеров и роли различных ингибирующих добавок. Не менее важны разработка методов технической характеристики полимеров в производственных условиях, определение вредных летучих продуктов, образующихся в процессе производства и при эксплуатации полимеров, особенно в закрытых помещениях. [c.149]

Принципиально иной эффект м. б. достигнут при синтезе полимеров, содержащих малые количества звеньев с группами, способными разрушать гидроперекиси, инициирующие окислительную деструкцию полимеров. В этом случае резко повышается фото-, термо-и радиационная стабильность полимера. Так, в результате радикальной сополимеризации метилметакрилата или стирола с 1 — 3% тиоалкилакрилата общей ф-лы СН2=С(Х)С00Н8В (X = Н, СН3 В — алкил с 1 — [c.137]

Beлич нy поглощенной дозы, как это было показано в работах [188—190], можно определить, измеряя изменение вязкости растворов некоторых полимеров, происходящее вследствие радиационной деструкции полимера. Согласно [188], раствор полистирола в четыреххлористом углероде возможно использовать для измерения доз в диапазоне 10 —Ю рад. Как следует из работы [190], растворы полиизобутилена в органических раство-)ителях пригодны для определения доз от 10 до 10 ° рад. Ло данным [189], 0,078%-ный раствор полиакриламида пригоден для определения доз от 50 до 7500 рад. Показания дозиметра не зависят от энергии рентгеновского или у-излучения в области 0,039—1,33 Мэв и мощности дозы до 2400 рад час. [c.375]

Теории формы спектра ЭПР и подходы к анализу спектров развитые для исследования поведения нитроксильных радикалов в конденсированных средах, все чаще используются для анализа спектров и других парамагнитных центров, играющих роль специфических спиновых зондов. Так, например, в работе [208] развита теория формы спектра ЭПР металлсодержащих белков (флавопро-теина) в области их медленных вращений и проведено исследование их вращательной подвижности в растворе и непосредственно в клетках, а в работе [209] в области медленных вращений в рамках модели одноосного и изотропного вращения исследовано движение перекисных радикалов, образованных в структуре различных полимеров в процессе механической и радиационной деструкции полимера. [c.196]

МАКРОРАДИКАЛЫ СВОБОДНЫЕ (нолимерпые радикалы) — полимерные цепи, имеющие один или несколько неспарепных электронов последние могут быть в середине или конце основной цепи, если полимер не разветвлен, или в боковой цепи. М. с. могут образовываться двумя способами 1) иа низкомоле-кулярных соединений мономеров) путем радикальной полимеризации в результате присоединения исходного инициирующего радикала свободного к двойной связи молекулы мономера с образованием свободного радикала большего размера, к-рый, в свою очередь, по аналогичной схеме реагирует с другой молекулой мономера 2) из полимеров — при действии различных деструктирующих факторов (см. Деструкция полимеров), в результате действия к-рых происходит разрыв основной полимерной цепи, отрыв боковых групп, атомов водорода или мономерных звеньев (см. Деполимеризация) с образованием М. с. Эти процессы могут обусловливаться как механохимич. реакциями, имеющими место, напр., при вальцевании полимеров, действии на них ультразвука (см. Механохимия полимеров), так и действием на полимеры ионизирующих излучений (радиационная деструкция), УФ-лучей, тепла, кислорода (термич. и термоокислительная деструкция) и нек-рых других факторов. [c.519]

Радиационная вулканизация резииовыя смесей 425 Радиационная деструкция полимеров 421 [c.581]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология