Энтропия и потенциал

В монографии исследуются связи между строением молекулы, ее свойствами и свойствами вещества, состоящего из этих молекул, с целью создания полуэмпирических методов предсказания свойств широких классов химических соединений. Приведены конкретные формулы для полуэмпирического расчета таких характеристик, как энергия, энтальпия, энтропия, потенциал Гиббса (изобарно-изо-термический потенциал), свободная энергия (изохорно-изотермический потенциал), энергия образования веществ в газовой и жидкой фазах и др. [c.159]

Аналогичные уравнения справедливы и для других величин, имеющих характер экстенсивности, например, для энергии, энтропии, потенциа-лов [c.227]

Определение реальных энергий (теплот) гидратации отдельных ионов. Энтропии гидратации ионов. С помощью модельных методов определяются химические энергии сольватации, так как В них не учитывается поверхностный потенциал на границе жидкость— вакуум XI- Поскольку пока величину нельзя ни изме-1)ить, ни рассчитать (она отвечает разности потенциалов между точками, расположенными в двух разных фазах), химическая энергия гидратации определяется с точностью до некоторой неопределенной постоянной. Рекомендуемые разными авторами значения /р10 для воды отличаются на 0,5 В, что может дать ощибку в определении энергии гидратации однозарядного иона порядка БО кДж-моль- . Вероятные значения лежат внутри =Р0,2 В. Многие авторы принимают В. Если это значение от- [c.62]

Изобарно-изотермический потенциал пластовой жидкости (даже при условии какого-либо одного значения Т или р) ма ло изучен как у нас, так и за рубежом [10, 18, 29, 45, 59]. С привлечением значений энтальпии и энтропии пластовой нефти при широком наборе величин Тир представляется возможность, во-первых, раскрыть числовые номиналы величин (АО) Т, р и, во-вторых, проследить за связью между величинами АО, Тир при различных термогидравлических обстоятельствах. [c.85]

Внутренняя энергия, энтропия, объем и число молей (т. е. масса) — экстенсивные величины, и, таким образом, функции 7, 6, 7 и являются непрерывными линейными. Производные непрерывных линейных функций являются функциями нулевого порядка, следовательно, температура Т, давление р и химический потенциал — интенсивные величины. [c.28]

Сравнение результатов расчетов энтропии и термодинамического потенциала НзЗ по уравнению (52) с расчетами по спектроскопическим данным [c.216]

Изобарный потенциал раствора является однородной функцией масс первого измерения. Такими же функциями масс при постоянных р к Т являются внутренняя энергия, энтальпия, энтропия, объем раствора и др. [c.174]

Очевидно, аналогичные выражения можно написать н для объема, внутренней энергии, энтропии, изохорного потенциала раствора и др. [c.175]

Величины 14, V , и , 5,-, и Я,-являются парциальными величинами . Парциальными величинами называются частные производные от экстенсивного свойства фазы (объем, изобарный потенциал, энтропия и др.) по массе компонента при постоянных давлении, температуре и массах остальных компонентов . Так, химический потенциал (х, есть парциальный изобарный потенциал О/. [c.175]

Вычислив изложенным в предыдущем параграфе методом энтропии участников химической реакции, можно найти изобарный потенциал реакции и константу равновесия рассмотренными ранее способами, например по методу, изложенному в 4 главы IX. Необходимое при этом расчете значение ДЯ берется из калориметрических данных или (в отдельных случаях) вычисляется по энергиям диссоциации участников реакции, найденным из спектральных данных. [c.340]

К важнейшим величинам, характеризующим хи> мические системы, относятся внутренняя энергия [У, энтальпия Н, энтропия 5 и энергия Гиббса (изобар-но-изотермический потенциал) О. Все эти величины представляют собой функции состояния, т. е. зависят только от состояния системы, но не от способа, которым это состояние достигнуто. [c.73]

По исправленным данным э. д. с. вычислить изменение изобарно-изотермического потенциала, энтальпии и энтропии реакции. [c.318]

Мембрана, как и любая открытая система вблизи равновесия, при неизменных внешних условиях стремится к устойчивому стационарному состоянию, которое характеризуется минимальным положительным значением производимой энтропии. Диссипативная функция Ч , определяемая соотношением типа (1.9), обладает свойством потенциала, т. е. минимальна в стационарном состоянии, которое устойчиво и однозначно, если. сохраняется линейность связей между потоками и силами, положенная в основу феноменологических уравнений (1.7) и соотношения Онзагера (1.8). [c.26]

Последнее уравнение трактует минимальную работу полного разделения как разность изобарно-изотермических потенциалов смеси и продуктов разделения. Эта величина отрицательна,что соответствует затратам работы извне. Уравнения (7.7) —(7.9) для практических расчетов целесообразно преобразовать, используя известные соотношения для изменения энтропии в изотермическом процессе и уравнения для химического потенциала (2.2) и (3.2). Тогда получим для смеси идеальных газов [c.232]

Для определения термодинамических параметров алкенов разумнее использовать ограниченное число справочных данных, на основе которых по определенным правилам можно было бы рассчитать характеристики алкена заданного строения. С этой целью нами на основе известных термодинамических величин [I—3] определены поправки — изменения теплоемкости ср, энтропии S , теплоты образования Aff и изобарно-изотермического потенциала (энергии Гиббса) при образовании AG для следующих изменений в молекуле олефина [c.7]

При расчете по данным табл. 1—3 расхождения не превышают для теплоемкости 0,6 Дж/(моль-К) (т. е. меньше 0,5%), для энтропии 2 Дж/(моль-К) (меньше 0,3%), для теплоты образования 0,4 кДж/моль (меньше 0,8%), для изменения изобарно-изотермического потенциала 1,6 кДж/моль (меньше 0,5%). Хорошее совпадение справочных данных и величин, рассчитанных по описанному методу, обосновывает целесообразность его использования для практических расчетов. [c.10]

Поправки при указанных выше переходах определены путем усреднения изменений для 5—15 одинаковых переходов, осуществляемых для алкенов с разной молекулярной массой. Пользуясь этими поправками и термодинамическими параметрами бутена-1 можно определить теплоемкость, энтропию, теплоту образования и изменение изобарно-изотермического потенциала при образовании для алкена с заданным строением в широком интервале температур (300—1000 К). Подчеркнем, что характеристики бутена-1 и поправки, приводимые ниже в таблицах, даны для газообразного состояния при 0,098 МПа. [c.387]

Выразите константу равновесия, изменение изобарного потенциала, изменение энтальпии и энтропии реакции [c.52]

Докажите, что с изменениями изобарного потенциала и энтропии формально можно поступать, как с изменениями энтальпии при всех видах расчетов по закону Гесса. [c.53]

Ионное произведение воды при 15, 20 и 25° С равно соответственно 0,45-10" 0,68-10 и 1,01 10 . Вычислите изменения изобарного потенциала, энтальпии и энтропии в интервалах температур 15- 20 и 20-т-25°С. Какие проблемы возникают при изучении полученных данных [c.172]

Мы сочли необходимым ввести в курс понятия об энтропии S и ее изменении AS и об изменении изобарно-изотермического потенциала ДО, так как твердо уверены в том, что в настоящее время нельзя излагать химию в вузе, опираясь только на понятие о тепловых эффектах ДЯ. С другой стороны, мы отдавали себе отчет в [c.4]

Ну — химический потенциал вещества Aj, кал1моль. а — скорость прироста энтропии, кал1 ед. объема град). т=НГ/(—ДЯ) —безразмерная температура в разделе III. 6. [c.61]

Самопроизвольно, т. е. без затраты работы извне, система может переходить только из менее устойчивого состояния в более устойчивое. Из рассмотренного следует, что в химических процессах одно-зремепно действуют две тенденции стремление частиц объединяться за счет прочных связей в более сложные, что уменьшает э н- а л ь п и ю системы, и стремление частиц разъединиться, что у в е-,1ичивает энтропию. Иными словами, проявляется действие двух прямо противоположных факторов — энтальпийного (ДЯ) и энтропийного (TAS). Суммарный эффект Э1их двух противоположных тенденций в процессах, протекаюш их при постоянных Т и р, отражает изменение энергии Гиббса G (или изобарно-изотермического потенциала) [c.172]

Очень редко приводят значения важнейших термодинамических параметров (энтальпия и энтропия, теплоемкость, изобарно-изотермический потенциал и койстанты равновесия и др.) в условиях пористой среды пласта и в процессе фильтрации по нему нефтегазовых потоков (бинарных сдстем) при различных давлениях и температурах. Исключением являются работы (10, 29, 32, 47, 81), в которых рассмотрены некоторые термодинамические свойства различных углеводородных систем. [c.5]

К, т. е. при гщ = 11,31, можно с большей степенью приближения принять, что колебательные доли потенциала, энтропии и теплоемкости для молекулы азота при этой толшературе равны нулю. [c.192]

Таким образом, для нахождения термодинамических функций членов семейств газообразных соединений (типа энтропии 1 °, Ф -потенциала, свободпой энергии и химического потенциала) получается расчетная формула вида [c.227]

Получив с помощью уравнения (116) изотерму адсорбции, можно ее обработать рассмотренными в главах XVI, XVII и XIX способами и получить, например, методом БЭТ (см. сгр. 454) емкость плотного монослоя и величину удельной поверхности адсорбента, а также получить изменение химического потенциала исследуемого вещества при адсорбции, откуда можно вычислить зависимость коэффициента активности адсорбата от заполнения иоверхности. Из серии хроматограмм, определенных при разных температурах, можно получить соответствующую серию изотерм адсорбции и определить нз них зависимость дифференциальной теплоты адсорбции от заполнения поверхности, дифференциальные энтропии и другие термодинамические характеристики адсорбции при разных заполнениях. Результаты таких газо-хроматографических исследований при благоприятных условиях опыта близки к результатам статических методов. [c.592]

При помощи уравнения (Х1,22) рассчитать температуру диссоциации (температура, при которой давление паров равно 1 атм). Используя опытные данные, при помонц уравг1ений (XI,8) и (XI,20), рассчитать изменение энтропии А5 , изменение изобарного потенциала А6 для этой реакции и сравнить последние с табличи1>1ми данными. [c.261]

При помощи полученного уравнения рассчитать температуру дне социацин (температуру, при которой давление СО2 равно I атм) Используя опытные данные, при помощи уравнений (ХИ1,20) I (ХИ1,8) найти для этой реакции также изменение энтропии А5 , изо барного потенциала А0° сравнить последние со справочными дан нымн. [c.264]

Исгюльзуя опытные данные ири иомощи уравнений (Х1,20) и (Х1,8), необходимо также найти изменение энтропии / 5 , изменение изобарного потенциала ДС для этой реакции и сравнить последние с табличными даштыми, [c.266]

В заключение отметим, что формирование слоев связанной воды вблизи поверхности силикатных частиц коллоидных размеров тесно связано с формированием коагуляционной сетки в дисперсии. Из работ [132—134] следует, что формирование гиксотропной структуры в дисперсиях монтмориллонита приводит к заметному увеличению так называемого всасывающего давления я — величины, которая измеряется с помощью тен-зиометров и характеризует способность почвы при соприкосновении с чистой водой впитывать ее в себя. По величине я легко определить изменение химического потенциала связанной воды граничного слоя по сравнению с объемной, а по зависимостям я от температуры — парциальные молярные энтальпии и энтропии связанной воды. Перемешивание дисперсий (разрушение тиксотропной структуры) приводило к резкому уменьшению значений я. Получаемые на их основе парциальные термодинамические функции связанной воды практически не отличались от таковых для объемной воды. Тиксотропное структу-рообразование, наоборот, вызывало повышение значений я, а термодинамические характеристики связанной в структурированной дисперсии воды были существенно иными, чем в объемной воде [133]. [c.44]

Параметрами состояния называются физические величины, характеризующие макроскопические свойства среды,— плотность, давление, температуру, объем. Они, как правило, связаны уравнением состояния (например, для идеального газа, это уравнение (1.21)), потому для определения макроскопического состояния достаточно задавать не все параметры состояния, а лишь некоторые из них. Функциями состояния называются такие физические характеристики, изменение которых нри переходе системы из одного состояния в другое зависит лишь от параметров состояния (начального и конечного), а не от пути перехода (т. е. особенностей кинетики процесса). Функции состояния, посредством котбрых (или их производных) могут быть в явном виде выражены термодинамические свойства системы, называются характеристическими. Важнейшими из них являются внутренняя энергия и, энтальпия Н, энтропия 8, равновесная свободная энергия (или потенциал) Гиббса О, равновесная свободная энергия (или потенциал) Гельмгольца Р. Если же значение функции за- [c.22]

Вот почему термодинамические потенциалы, обладающие экстремальными свойствами (энтропия 3, свободные энергии Гельмгольца Г и Гиббса О), а также химический потенциал л в том виде, как они определены выше, являются потенциалами для процессов равновесных (ква-зиравновесных). Для процессов слабонеравновесных и умеренно неравновесных они сохраняют свойства экстремальности, но должны строиться по-другому, и, строго говоря, становятся псевдопотенциалами, а для процессов сильно неравновесных они утрачивают свойства локальной экстремальности вообще. [c.103]

При сгорании 1 моль глюкозы СбН120в до газоо азных СО2 и Н2О при 298 К изменение изобарного потенциала составляет 676,62 ккал (2832,9 кДж), а изменение энтальпии — 67,30 ккал (281,8 кДж). Вычислите изменение энтропии. Как изменяется степень порядка в системе, в которой происходит сгорание глюкозы [c.65]

Интенсивность взаимодействия растворителя с ионом зависит от целого ряда факторов к ним относится и потенциал ионизации / атомов-ионообразователей. Поэтому с / связаны и теплоты, и энтропии сольватации. В растворах [c.175]

Образование комплексного соединения из простых веществ обусловлено уменьшением изобарного потенциала в процессе комплексообразовапия. Следовательно, константа нестойкости также связана с изобарным потенциалом, т. е. с изменением и энтальпийного (ДЯ) и энтропийного (TAS) факторов. По количеству теплоты, выделившемуся при реакции комплексообразования, и по изменению энтропии при этом определяется устойчивость комплексного соединения. [c.193]