Карбонильные соединения литература

Окислитель Продукты реакции Выход. % от теории на взятое в реакцию карбонильное соединение Литература [c.174]

Номер соедине- ния Нитроалкан Выход карбонильного соединения, % Литература [c.291]

Оксимы и фенилгидразоны плавятся в узких температурных интервалах, что позволяет использовать их для идентификации соединений. Если, например, не известно точно, с каким карбонильным соединением имеют дело, то нужно получить его оксим, фенилгидразон или другое характеристическое производное, измерить температуру плавления и с помощью таблиц определить исходное карбонильное соединение. Разумеется, для этого необходимо, чтобы соединение было уже известно в литературе. [c.159]

В литературе имеются работы, посвященные восстановлению гидридами металлов II]. Наиболее широко применяют алюмогидрид лития, являющийся самым сильным восстановителем. Он может восстанавливать карбонильные соединения и даже соли карбоновых кислот до соответствующих спиртов. Этот реагент хорошо [c.222]

Анионы нитрометана и его гомологов легко присоединяются к карбонильным и ненасыщенным карбонильным соединениям, а также к азометинам (разд. В.1 и В.2). Эти реакции дополняет присоединение нуклеофильных реагентов к а-нитроолефинам, обсуждаемое в разд. В.2. Интересно отметить, что в литературе отсутствуют замечания о конденсации нитроалканов со сложными эфирами по ме- [c.495]

Карбонильные соединения Св-Компонент Литература [c.174]

Парадоксально, что в то время как основное промышленное использование литийорганических соединений - инициирование полимеризации диенов - включает их присоединение к кратным связям углерод-углерод, в органических синтезах лабораторного масштаба эти реакции имеют весьма ограниченное применение (см. Основную литературу, А и Г). Тем не менее существуют определенные категории алкенов и алкинов, которые легко вступают в реакции присоединения это напряженные алкены, алкенильные и алкинильные производные элементов И и П1 групп, а также алкены, имеющие электронодонор-ные группы, расположенные благоприятно с точки зрения внутримолекулярного содействия. Примеры последних двух категорий приведены ниже. Сопряженные углерод-углеродные двойные и тройные связи также часто легко присоединяют литийорганические соединения, как при инициировании полимеризации диенов и стиролов (см. Основную литературу, А и Г(П), [1]). Сопряженное присоединение к а,)3 -ненасыщенным карбонильным соединениям описывается в разделах, посвященных соответствующим функциональным группам . [c.57]

Факторы, способствующие 1,4-присоединению литийорганических соединений к а, -ненасыщенным карбонильным соединениям были коротко рассмотрены в Основной литературе, Г(П) (с. 28). Ими являются 1) растворители, способствующие переносу электрона (особенно гексаметапол) 2) делокализация литийорганических соединений и 3) время реакции и/или температура, обеспечивающие термодинамический контроль. [c.76]

Карбонильное соединение продукт реакции Выход, о. с, Литература [c.429]

Реакции замещения с диспропорционированием и другие реакции, приводящие к образованию многочисленных карбонильных соединений, подробно описаны в литературе [4, 24, 40, 50 и др.]. [c.34]

В настоящем разделе будут приведены только наиболее характерные реакции надкислот с различными классами карбонильных соединений, так как в литературе уже имеется достаточно полный обзор по окислению кетонов [c.231]

Для обнаружения многих лекарственных препаратов в качестве универсального реагента зарекомендовал себя пиррол или пиррол в смеси с иодом [29]. В литературе описан и так называемый пиролиз с программированием температуры, в ходе которого идентифицируют летучие вещества и продукты пиролитического разложения [93]. Сравнительно часто обнаружение проводят карбонизацией веществ, нагревая пластинки при высокой температуре (около 150 °С). Редко применяемый способ, пригодный для обнаружения летучих веществ, состоит в сублимировании этих соединений из слоя сорбента. Хроматограмму нагревают и отдельные вещества последовательно сублимируются на стеклянную пластинку, приложенную к хроматографическому слою и охлаждаемую с противоположной стороны [8]. Иногда для обнаружения целесообразно использовать летучие продукты гидролиза. Хроматограмму опрыскивают раствором щелочи и покрывают тонкой полиэтиленовой пленкой. Поверх пленки кладут индикаторную бумагу, насыщенную соответствующим раствором (для обнаружения освобождающихся при гидролизе карбонильных соединений используют раствор 2,4-динитрофенилгидразина и л-толуолсульфо-кислоты в метилцеллозольве, для аминов — бромтимоловый синий, для аммиака — реагент Несслера и т. д.), а поверх бумаги помещают стеклянную пластину. Всю конструкцию нагревают снизу 20 мин при 50°С [18]. [c.72]

ПП. суммарная формула назнание или структурная формула Продукты реакции в реакцию карбонильное соединение Литература [c.118]

Одним из катализаторов, подробно описанных в литературе [I] и позднее детально изученных, является медный катализатор на окиси хрома. Установлено, что лри использовании этого катализатора карбонильные соединения гладко подвергаются гидрогено-лизу, особенно в этаноле, диоксане при 180 °С [43]. Исследование медных катализаторов на различных носителях ( uO/MgO- --ЬРегОз СиО/СаРг Си/СггОз и Ag u/ r20з Си/кизельгур и др.) проводилось в различных странах [34, 44], однако во всех выполненных работах указывалось лишь на способность перечисленных Катализаторов вести процесс гидрогеиолиза без изучения степени активности, селективности, стабильности и физико-химических свойств катализаторов. В последнее время особый интерес вызвал катализатор Си—СеОг/кизельгур [45]. [c.46]

Являясь сильными нуклеофилами, фосфиналкилены могут реагировать также я с карбонильной группой галогенангидридов или эфиров карбоновых кислот. Промежуточные стадии этих реакций отличаются от показанных на схеме (Г.7.30) стадий реакции с простыми карбонильными соединениями. В качестве конечного продукта образуются фосфинацилалкилены. Более подробное описание таких реакций можно найти в оригинальной литературе, приведенной в конце раздела. [c.71]

Присоединение брома обычно осуществляется более успешно, чем присоединение хлора, поскольку при присоединении брома менее выражены побочные реакции и легче контролировать направление присоединения. Для осуществления присоединения даже к ненасыщенным карбонильным соединениям удобно применять-раствор брома в четыреххлористом углероде, однако в литературе имеются описания различных способов применения этого метода. а,а -Дибромянтарную кислоту с выходом 72—84% получают при добавлении брома к фумаровой кислоте, суспендированной в кипящей воде [36]. Отличным мягко действующим агентом является кристаллический диоксандибромид [37]. При медленном добавлении этого реагента к стиролу или изопрену на холоду получается 100%-ный выход дибромида стирола или 89%-ный выход тетрабромида изопрена соответственно 38]. В качестве агента бромирования использовался даже бром, образующийся при взаимодействии раствора бромида магния в эфире и перекиси бензоила при взаимодействии с циклогексеном он дает 83% трале-1,2-дибромциклогексана [39]. Однако для бромирования циклогексена этот реагент слишком сложен и его следует иметь в виду лишь для присоединения к более экзотическим олефинам. Бромгидрат пербромида пиридиния имеет перед бромом то преимущество, что он является твердым и промотирует более специфическое присоединение брома. Так, например, с мс-стильбеном в уксусной кислоте 140] он образует исключительно /-стильбендибромид, тогда как с транс-стльбеиои в этом же растворителе образуется исключительно жзо-нзомер. Бром и бута- [c.409]

Здесь стоит отметить, что, согласно рассматриваемым схемам Титова (главным образом для жидкофазного) и Баумана (для парофазного нитрования), алкилнитрит представляет собой тот промежуточный продукт, дальнейшее превраш енив которого приводит к образованию продуктов окисления — спиртов, карбонильных соединений. При этом, как мы видели, Титов предполагает, что в рамках жидкофазной реакции, проте-каюш ейпри низкой температуре, начальная стадия превращения алкилнитрита представляет собой его гидролиз для высокотемпературной же парофазной реакции этой стадией, по Бахману, является мономолекулярный распад с образованием алкоксильного радикала, инициирующего цепь с небольшим числом звеньев. Такое предположение было сделано Бахманом на основе имеющихся в литературе работ по изучению термического распада алкилнитритов, происходящего в отсутствие воды,— условия, которое никак нельзя считать осуществляющимся при парофазном нитровании азотной кислотой. [c.306]

Особое место в ряду гетероциклизаций ненасыщенных карбонильных соединений занимают циклоконденсации на основе ароматических 1,2-диаминов. Эти реакции характеризуются многообразием направлений формирования нового гетероцикла, приводящим к различным, подчас неожиданным, структурам. Данная особенность связана с тем, что, во-первых, продукты "нормального" взаимодействия непредельного кетона с о-диамином - дигидрированные ди- и триазепи-новые системы - весьма химически лабильны и способны к дальнейшим превращениям. Во-вторых, при наличии альтернативы, процесс образования семичленных гетероциклов термодинамически заметно менее выгоден, чем шести-и пятичленных структур (особенно гетороароматических). И как следствие, распространенными явлениями при взаимодействии о-диаминов с халконами являются наложение на процесс конденсации вторичных химических побочных реакций. Такая неоднозначность нашла свое отражение в литературных дискуссиях по строению образующихся продуктов достаточно отметить, что некоторым из них последовательно приписывалось по три и более различных структур. В данном обзоре сделана попытка систематизации накопленных к настоящему времени в литературе данных и анализа закономерностей, касающихся реакций о-диаминов с халконами и их использования в синтезе гетероциклов. [c.140]

Однозначные доказательства реализации того или иного пути реакции в литературе отсутствуют. Тем не менее, приведенные в [49, 50, 52-54] экспериментальные факты свидетельствуют о том, что реакции бинуклеофилов с метилен-активными кетонами, с одной стороны, и непредельными кетонами, с другой, имеют независимый характер. Т.е. гетероциклизация не сводится к само-конденсации двух молекул кетона в непредельное карбонильное соединение с последующей циклоконденсацией "обычным" путем (путь с не реализуется). [c.152]

Много внимания в литературе уделено исследованию реакций циклоконденсации гуанидинов с а,(3-непредельными карбонильными соединениями. Этот подход является одним из наиболее простых путей синтеза 2-замещенных пиримидинов. Для облегчения циклизации можно использовать молекулярные сита (цеолиты). Так, при проведении конденсации бензальацетофенона с ацетилгуанидином в присутствии молекулярных сит в растворе ДМСО при пропускании тока сухого воздуха был получен 2-ацетил-амино-4,6-дифенил-пиримидин 63. По-видимому, реакция начинается с нуклеофильной атаки гуани- [c.460]

Одии из наиболее часто цитируемых в литературе способов построения 4Я-пира-нового цикла основан на реакциях а,Р-непредельных нитрилов и эфиров с 1,3-ди-карбонильными соединениями, он позволяет получать 4Я-пираны как с Р-еиами-нонитрильной, так и с Р-енаминоэфирной функцией [53-60] (схема 26). [c.348]

Карбонильное соединение Фосфораиы или анионы фосфоната Полученное соединение Литература [c.142]

Взаимодействие карбонильных соединений с веществами, содержащими подвижные атомы водорода, тоже может рассматриваться как присоединение аль-дольного типа и часто называется в литературе альдольной конденсацией. Примером такой реакции может служить реакция АНРИ — получение нитроспиртов из альдегидов и нитропарафинов [c.26]

Во многих случаях методики эксперимента для реакций, включающих присоединение литийорганических соединений к альдегидам и кетонам, просты, как в приведенном далее примере и примерах, собранных в табл. 6.1. Однако подобные реакции могут сопровождаться побочными процессами того же типа, что и аналогичные реакции Гриньяра а-депротонированием (енолизацией) и восстановлением (в обоих случаях через перенос /9-водорода и через образование кетила) Для литийорганических соединений восстановление обычно менее сложно (хотя в случае mp m-алкильных реагентов затруднения могут быть существенны). С другой стороны, из-за высокой основности многих литийорганических соединений о -депротониро-вание карбонильных соединений может превратиться в настоящую проблему. В таких случаях рекомендуется использовать растворители с низкой полярностью и/или вводить литиевые соли (см. Основную литературу, Г(П), с. 25). В последнее время, чтобы избежать депротонирования, литийорганическое соединение превращают in situ в титаноорганический реагент, поскольку последние лишь слабоосновны, сохраняя при этом достаточную нуклеофильность [11]. Например, /9-тетралон претерпевает сильное депротонирование при действии метиллития, в то же время реагент метиллитий - тетрахлорид титана обеспечивает почти количественный выход продукта присоединения [c.71]

Обычно литийорганические соединения присоединяются к карбонильной группе а, j8-ненасыщенного карбонильного соединения, не давая 1,4-присоединения (Михаэля) (см. Основную литературу, А и Г(П)). Приведенный ниже пример подробно описан в Organi Syntheses [1 ] OLi [c.75]

Примеры некоторых карбеноидных циклоприсоединений к алкенам и алкинам приведены в табл. 16.2, другие - в таблицах в Основной литературе, А и Г(П). Синтезы оксиранов по реакциям литиевых карбеноидов с карбонильными соединениями показаны в табл. 16.3. [c.164]

Прямому фторированию органических соединений посвящено огромное число работ. Значительный массив информации содержится в обзорах и монографиях [1-11]. Основное внимание в имеющейся литературе уделено получению перфторированных соединений, что отражает потребности техники, и особенно медицины, в высокочистых перфторированных органических веществах. Работам по исчерпывающему фторированию посвящена глава 6, а здесь мы рассматриваем применение реакции прямого фторирования для получения малофторированных соединений. Это направление вызвало в последние годы большой интерес со стороны исследователей широкого профиля в связи с подлинным бумом в области создания фторсодержащих лекарств. Мы сосредоточили внимание на трех путях получения малофторированных соединений фторирование элементным фтором ароматических, непредельных и карбонильных соединений. [c.21]

Были получены также б с-диазоалканы [906, в], однако в литературе описана лишь одна реакция этих соединений с карбонильными соединениями бис-1,4-диазобутан вступает в реакцию с циклогексаноном с образованием веществ, для которых были только приведены данные анализа [90в]. [c.485]

Взаимодействие -иминопропионитрилов подобно реакции а-циано-карбонильных соединений с гидразинами [364—390]. В литературе рассматривается действие замещенных гидразинов на димер ацетонитрила (1.187, R1 = = И) [380, 531—535]. В случае 1,1-дизамещенных гидразинов при циклизации происходит элиминирование алкильного заместителя [380] [c.57]

В патентной литературе имеются сведения, что взаимодействие дитиокарбаминовой кислоты с а,р-ненасыщенными карбонильными соединениями или нитрилами дает производные 2-меркапто-1,3,6-тиазина, которые описаны как ценные ускорители вулканизации каучука [19]. Эти соединения представляют собой единственные описанные 1,3,6-тиазины ниже приведен типичный пример их синтеаа. [c.493]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология