Гидродеалкилирование ароматических углеводородов

Гидрогенизационные процессы осуществляют путем контакта нефтяной фракции с водородом в присутствии определенного катализатора и в соответствующих условиях, В процессе гидрогенизации углеводородов протекают следующие основные реакции гидрокрекинг алканов и циклопарафинов гидрирование непредельных и ароматических углеводородов гидродеалкилирование ароматических углеводородов гидроизомеризация всех классов углеводородов. Соединения, содержащие серу, азот, кислород, подвергаются, как правило, гидрогенолизу. [c.234]

В качестве катализаторов гидродеалкилирования ароматических углеводородов хорошие результаты дают смесь окислов кобальта и молибдена на окиси алюминия и окись хрома на окиси алюминия. Коксообразование резко снижается, а селективность реакции повышается при отравлении кислотных центров катализатора с введением в него щелочи. Аналогичный результат дает добавление к сырью воды (около 3 моль на 1 моль сырья). Вода, по-видимому, блокирует кислотные активные центры катализатора. [c.305]

ГИДРОДЕАЛКИЛИРОВАНИЕ АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.54]

Должны быть приняты во внимание также реакции изомеризации и гидродеалкилирования ароматических углеводородов, которые ведут к изменению их состава. [c.121]

Катализаторы гидродеалкилирования ароматических углеводородов условно могут быть разделены на две группы низкотемпературные, например никелевые, ускоряющие процесс при 400—460° С, и высокотемпературные, такие, как алюмокобальтмолибденовые, начинающие достаточно эффективно работать лишь при 530° С и выше. Никелевые катализаторы, например 10—20% N1—АЬОз, обладают высокой активностью однако в промышленных условиях их пока не применяют вследствие низкой стабильности катализаторов и малой селективности процесса — одновременно протекает побочная реакция распада ароматического ядра до метана [21—24]. [c.298]

Выход БТК выше, чем суммарное содержание бензола, толуола, ксилолов в сырье, что обусловлено протеканием реакции гидродеалкилирования ароматических углеводородов Сд, [c.278]

Гидродеалкилирование ароматических углеводородов. При рассмотрении процесса каталитического риформинга становится оче- [c.37]

Гидродеалкилирование ароматических углеводородов можно проводить как термически, так и каталитически, причем оба метода равноценны, только в первом случае используются более высокие (на 100—150 °С) температуры. Оптимальная температура термического деалкилирования ароматических углеводородов 50—700 °С. Уже при 625—650 °С деалкилирование протекает на 50—60 %. При более высокой температуре (700—750 °С) производительность реактора увеличивается в несколько раз, но при этом возникают большие трудности, связанные с подбором конструкционных материалов и необходимостью отвода большого количества теплоты. В каталитическом процессе обычно применяют окисные катализаторы, содержащие соединения молибдена, хрома, кобальта на окиси алюминия. Процесс проводят при давлении 3,5—6 МПа и температуре выше 500 °С [19, с. 23]. [c.51]

Исследование кинетических закономерностей термического гидродеалкилирования ароматических углеводородов показало, что реакция протекает по цепному механизму и скорость ее пропорциональна концентрации углеводорода и концентрации водорода в степени 0,5 суммарный порядок реакции равен 1,5 [4, 30, 34, 37—43]. В табл. 6.6 приведены результаты гидродеалкилирования 1,3,5-три-метилбензола в каталитическом и термическом процессах [44]. [c.255]

В процессе может также протекать побочная реакция диспропорционирования ксилолов с образованием толуола и триметилбензолов, а при проведении реакции иод давлением водорода — реакции гидрирования и гидродеалкилирования ароматических углеводородов. [c.278]

Разрыв насыщенных колец протекает со значительно большей скоростью, чем гидродеалкилирование ароматических углеводородов. Циклогексан почти не дегидрируется до бензола. С другой стороны, тетралин (1,2,3,4-тетрагидронафталин) может дегидрироваться до нафталина прежде, чем произойдет гидрокрекинг насыщенного кольца. Эта важная реакция хорошо протекает в присутствии катализаторов, но термодинамически возможна и без них, хотя пока не опубликовано никаких сведений [c.193]

Получаемый бензин имеет октановое число 93 (по моторному мс-тоду). Реакция гидродеалкилирования ароматических углеводородов сопровождается выделением тепла. Так, при гидродеалкилировании толуола выделяется 130 ккал кг сырья, а ксилолов — 250 ккал/кг сырья [72]. [c.200]

Термическое, или гомогенное, гидродеалкилирование ароматических углеводородов идет по радикально-цепному механизму - . Первичная реакция (стадия инициирования) заключается в термическом распаде исходного углеводорода с образованием свободных радикалов,, например [c.101]

Из сказанного ясно, что в широком интервале температур и давлений, применяемых в процессе гидроочистки, одновременно с реакциями сернистых соединений неизбежно протекают различные реакции углеводородов. При невысоких температурах наблюдается гидрирование ароматических углеводородов. При повышении температуры и давления интенсивность реакций гидрокрекинга повышается, а также получают развитие процессы дегидроконденсации ароматических углеводородов. Гидрирование олефинов протекает сравнительно легко при любых условиях, однако олефины, образовавшиеся в результате реакций гидрокрекинга, могут не насытиться водородом в реакторе. Гидродеалкилирование ароматических углеводородов получает развитие только при достаточно высоких температурах и давлениях водорода. [c.32]

В процессе гидродеалкилирования ароматических углеводородов протекают следующие основные типы реакций, которые могут быть показаны на примере превращения толуола [c.95]

Гомогенное гидродеалкилирование ароматических углеводородов Су—Сд [c.97]

Гетерогенное гидродеалкилирование ароматических углеводородов Су—Сю [c.101]

Изучено гомогенное гидродеалкилирование ароматических углеводородов Су—Сд. Выход бензола, равный 40—70 вес. % в расчете на сырье за один проход, может быть получен при деалкилировании ароматических углеводородов Су—Сд при температуре 700—750° С, давлении 50 ат, объемной скорости подачи сырья 2,0 час и молярном отношении водорода и сырья, равном 5—10. Выход продуктов конденсации не превышает 10 вес. % на сырье. [c.105]

Изучено гетерогенное гидродеалкилирование ароматических углеводородов Су— jg на разработанном угольно-хромовом катализаторе. Показано, что при давлении от 50 до 130 ат и молярном отношении водорода и толуола от 6 до 21 выход бензола определяется температурой процесса и временем реагирования. При давлении 60 ат, температуре 535° С, объемной скорости подачи сырья 0,5 час и молярном отношении водорода к сырью 10 получен следующий выход бензола за один проход из толуола 33,2 вес. %, из ароматических углеводородов Сд 20,6 вес. % и из ароматических углеводородов Сд—Сю 1,7,6 вес. % в расчете на сырье. При работе с рециркуляцией продуктов, кипящих выше 85° С, выход бензола составил около 90% от теоретически возможного. [c.105]

При высокотемпературной гидрогенизации (при 500°С и выше) наряду с удалением соединений, содержащих серу, кислород и азот, интенсивно протекают реакции гидрокрекинга насыщенных и гидродеалкилирования ароматических углеводородов. В результате выход нафталина и его концентрация в гидрогенизатах возрастают по сравнению с содержанием в сырье, упрощается технология выделения нафталина, в частности появляется возможность применения четкой ректификации для получения 99%-ного и более чистого нафталина с высокой степенью отбора [23]. [c.59]

Анализ выполненных работ показывает, что в условиях технического гидрокрекинга при относительно невысоких температурах и значительном разбавлении реакционной смеси одним из реагентов — водородом глубина гидрокрекинга парафинов и нафтенов, гидродеалкилирования ароматических углеводородов и гидрогенолиза гетероорганических соединений определяется преимущественно кинетическими, а не термодинамическкми закономерностями. [c.354]

Нафтеновые углеводороды подвергаются гидрокрекингу и в меньшей степени. Реакции гидрогенолиза и гидрокрекинга протекают с поглощением водорода и приводят к уменьшению концентрации водорода в водородсодержащем газе (ВСГ). С гидрокрекингом и гидрогеноли-зом углеводородов сходны реакции гидродеалкилирования ароматических углеводородов, отличаясь лишь размером радикала, отрываемого от кольца [c.139]

Каталитическое гидродеалкилирование. Катализаторы гидродеалкилирования ароматических углеводородов можно условно разделить на две группы 1) низкотемпературные, например никелевые, ускоряющие процесс при 400—460 °С 2) высокотемпературные, например такие, как алюмокобальтмолибденовые, начинающие достаточно эффективно работать лишь при 530 °С и выше. Никелевые катализаторы, содержащие 10—20% Ni на AljOg, высокоактивны однако в промышленности их пока не применяют вследствие низкой стабильности катализаторов и малой селективности процесса — одновременно протекает побочная реакция распада ароматического ядра до метана [4, с. 113—119, 120—124 17—19]. Окисные катализаторы (алюмомолибденовые, алюмокобальтмолибденовые, алюмо-хромовые и др.) позволяют достаточно эффективно проводить процесс гидродеалкилировапия при температурах выше 500 °С, однако при этом также может протекать побочная реакция распада ароматического углеводорода до метана. [c.247]

Несмотря на то, что реакции гидродеалкилирования ароматических углеводородов играют немаловажную роль в процессе каталити-неского риформинга, они изучены еще недостаточно. [c.48]

Гидродеалкилирование ароматических углеводородов с целью получения бензола и нафталина можно проводить теомическим и каталитическим методами при [c.54]

При гидродеалкилировании ароматических углеводородов для получения бензола и нафталина используют обычно алюмохромовые, алюмокобальтмолибденовые и алюмомолибдеиовые катализаторы. Для снижения кислотных функций катализаторы часто промотируют щелочными металлами. Изучение процесса гидродеалкилирования а-метилнафталина показало, что наиболее активным является хромугольный катализатор, однако в связи с затруднениями, возникающими при его окислительной регенерации, предпочтительны катализаторы, приготовленные на основе окиси алюминия [186]. [c.83]

Как указывалось выше, общая энергия отходяших газовых потоков состоит пе только из кинетической эне )гии горячего потока плазмы. Значительное количество энергии выделяется и в результате рекомбинации диссоциированных молекул (например, для атомарного азота или водорода) и нейтрализации положительных ионов вследствие захвата электронов. Выделяющуюся энергию можно использовать для проведения реакции в каком-либо другом тазе на второй ступени илаз менного реактора. Например, частичную диссоциацию водорода, проводимую в дуге, можно совместить с гидрокрекингом углеводорода в струе горячей плазмы, содержащей атомы водорода, для получения этилена или ацетилена при весьма незначительном образовании кокса. К реакциям этого типа относится также гидродеалкилирование ароматических углеводородов с длинной боковой цепью для пол -чения бензола. [c.334]

Изомеризация над платиновыми катализаторами проводится при 400—480 °С и давлении до 2 МПа с циркуляцией водородсодержащего газа. В таких условиях этилбензол частично изомеризуется в ксилолы. Специальные алюмосиликатноплатиновые катализаторы с повыщенной селективностью позволяют довести степень превращения этилбензола в ксилолы до 60—70%, поэтому в данном случае к сырью не предъявляют особых требований по содержанию этилбензола, хотя при повыщенной его концентрации увеличивается расход водорода и усиливается закоксовывание катализатора. Проведение процесса под давлением водорода увеличивает гидрирование и гидродеалкилирование ароматических углеводородов с образованием парафинов и нафтенов. [c.197]

По данным [5], выход коилольной фракции (содержащей 24,6% п-ксилола и не более 0,15% этилбензола) может быть повышен до 96—97% (масс.) при перерабоже сырья с равным содержанием толуола и триметилбензолов и при выдерживании следующего режима температура 430—450°С, давление 4 МПа,, объемная скорость подачи сырья 1 ч , соотношение водорода и сы,рья 10, с рециркуляцией непрореагировавших ароматических углеводородов. В зависимости от потребности в различных ароматических углеводородах и наличия ре -сурсов толуола и ароматических углеводородов Сд может быть применена та или иная схема переработки с использованием процессов изомеризации, диспро-порционирования и трансалкилирования на цеол1итовом катализаторе, не содержащем благородного металла. Кроме того, в отдельных случаях можно применять гидродеалкилирование ароматических углеводородов. [c.13]

На практике гидрокрекинг насышенных углеводородов (нафтеновых или парафиновых) протекает гораздо быстрее, чем гидродеалкилирование ароматического углеводорода. При гидрировании ароматического угле- [c.184]

Попытки осуществить каталитический процесс при температуре ниже примерно 500 °С обычно не давали приемлемых результатов. Чтобы предотвратить образование отложений на катализаторе в этих условиях, необходимо поддерживать повышенное давление водорода. При низких температурах и высоких давлениях термодинамическое равновесие гидрирования ароматического кольца сдвигается в сторону деароматизации, что создает серьезные трудности при подборе катализатора. Для достижения требуемой степени гидродеалкилирования ароматических углеводородов катализатор должен обладать высокой гидрокрекирующей активностью и поэтому приходится мириться с неизбежно сопутствующей активностью его в реакциях гидрокрекинга нафтенов, не сопровождающейся, однако, каталитической активностью в реакции гидрирования ароматического кольца. [c.195]

До последнего времени в реакции гидродеалкилирования ароматических углеводородов (толуола, алкилнафталинов и др.) используют катализаторы, приготовляемые на основе окиси алюминия алюмохромовый, алюмокобальтникельмолибденовый и др. [83, с. 64—87 85]. Катализаторы такого типа проявляют высокую активность лишь в жестких условиях (при 580—620 °С) [86, с. 167— 175[, что является их недостатком. [c.142]

Для ликвидации трудностей, возникающих при выделении чистого бензола из гидроочищенного коксохимического бензола, разрабатывают условия переработки указанного сырья в условиях каталитического и термического процессов высокотемпературной гидрогенизации созданы соответствующие технические процессы, направленные на удаление сернистых соединений и неароматических углеводородов или предусматривающие глубокое гидродеалкилирование ароматических углеводородов с целью повышения выхода бензола. Сырье перерабатывают в присутствии катализаторов или в условиях гомогенного термического процесса, но с предварительным гидрообессериванием, так как сернистые соединения в отсутствие катализаторов гидрогенолизу не подвергаются. Из-за высокой концентрации бензола в исходном сырье демитилирование толуола в смесях происходит медленнее по сравнению с чистым толуолом, а для глубокого превращения его необходимы более жесткие условия. [c.54]

Таким образом, созданию технологических процессов, непрерывно совершенствующихся, предшествовали всесторонние исследования по разработке научных o ho i метода высокотемпературной гидрогенизации, в частности реакций гидродеалкилирования ароматических углеводородов. [c.55]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология