Крекинг термический теория

Занятие 3 - 6 часов Теория Термические превращения углеводородов в жидкой фазе. Процесс термического крекинга и коксования. [c.318]

ТЕОРИЯ ТЕРМИЧЕСКОГО КРЕКИНГА [c.20]

Охватывает процессы термического разложения углеводородов, современные теории крекинга, химизм крекинга нефтепродуктов, основные факторы крекинг-процесса, химический состав, продуктов крекирования и методы их анализа. [c.2]

В настоящее время мы располагаем огромным материалом по исследованию химизма термического крекинга индивидуальных углеводородов и их смесей. Методы и результаты этих исследований и предложенные теории механизма реакций изложены в соответствующих монографиях, учебниках и статьях . [c.21]

Гл. I. Теория термического крекинга [c.22]

Однако вывод уравнения самотормозящихся реакций первого порядка, предложенный автором монографии, а также исследования влияний гетерогенного фактора на скорость крекинга, выполненные в нашей лаборатории и лаборатории Воеводского, приводят к заключению о гетерогенно-гомогенном характере реакций термического крекинга и, следовательно, существенно изменяют прежние представления, р. наших работах было показано, что скорость крекинга, рассчитанная на единицу объема, зависит от геометрической формы сосуда и пропорциональна диаметру сосуда, что с точки зрения цепной теории является следствием зарождения цепей на стенках, а не только обрывов их. С другой стороны, набивка реакционного сосуда кварцевыми трубочками оказывает замедляющее действие на некоторые реакции крекинга подобно продуктам распада. [c.7]

Во второй части монографии будут подробно рассмотрены вопросы влияния тормозящего и инициирующего действия добавок различной химической природы на термический крекинг алканов в различных условиях, кинетические закономерности этого воздействия и связь инициирующего и тормозящего действия с химическим строением добавок, а также наиболее вероятный механизм их действия. На основе этих материалов осуществляется вариант построения единой теории инициирующего и тормозящего действия некоторых добавок определенного строения на распад алканов. [c.12]

Исследования влияния физико-химических факторов (температуры, давления, глубины разложения и др.) на состав продуктов и кинетику термического крекинга индивидуальных алканов были предметом многочисленных работ. Экспериментальные данные о зависимости состава продуктов термического крекинга алканов от температуры, давления и глубины разложения позволяют сделать определенные выводы, независимо от того, каких представлений придерживаться о механизме крекинга алканов. Естественно, что любая теория, призванная дать правильное объяснение фактам, должна будет считаться с выводами, которые получены на основе обстоятельных экспериментальных материалов. [c.77]

На 100 молей превращенного гексадекана образовались 350 молей продуктов крекинга. При термическом же крекинге гексадекана при нормальном давлении 100 молей гексадекана должны дать но теории Райса 570 молей продуктов крекинга. Как и в случае н.-октана, катализатор оказал влияние в сторону уменьшения степени дробления молекулы при крекинге. Это выразилось в частности в том, что газы крекинга на 94% состояли из углеводородов с тремя и четырьмя углеродными атомами. [c.236]

Фрост А, В,, Теория термических реакций при крекинге. Труды сессии Акад. наук. орг. хим,, 1939, 99. [c.256]

Для объяснения механизма термического крекинга было пред.ло-жено много различных теорий, из которых наиболее совершенна цепная теория Ф. О. Райса и К. К. Райса, учитывающая кинетику процесса и объясняющая крекинг промежуточным образованием свободных радикалов [13]. В основе этой теории лежит предположение, что молекулы углеводородов разрываются, образуя два свободных ради- [c.316]

Впервые в 1973 г. разработана теория проектирования режима турбинного бурения по предельным параметрам турбобура, созданы конструкция и теория работы планетарно-дифференциального турбобура, гидроакустические генераторы для интенсификации различных химико-технологических тепло-массообменных процессов, гидроакустическая медицинская техника для физио-мануальной терапии. Впервые разработаны гидроакустические гомогенизаторы, форсунки для различных отраслей промышленности, в т. ч. для нефтехимии и нефтепереработки. Разработана гидроакустическая техника и технология для получения промышленного битума и технического углерода, гидроакустические сепараторы для разделения многофазных сред. Предложена технология для подземной дегазации дистилляции и термического крекинга сырой нефти с применением скважинного ядерного теплогенератора. [c.145]

В книге изложены теория, принципы расчетов и технология процессов термического крекинга, пиролиза и коксования, каталитического крекинга, избирательного катализа, деструктивной гидрогенизации и переработки углеводородных газов. В последней главе рассматриваются продукты деструктивной переработки топлив. [c.2]

Как было указано выше, для образования ионов карбония требуется либо отщепление атома водорода посредством разрыва углерод-водородной связи, либо присоединение атома водорода с образованием новой углерод-водородной связи. В связи с этим для теории таких механизмов приобретают большое значение накопленные экспериментальные данные, показывающие большую реакционную способность третичных углерод-водородных связей сравнительно со вторичными связями С —Н и последних сравнительно с первичными при диссоциациях ионного типа (крекинге) и реакциях присоединения. Относительная реакционная способность третичных, вторичных и первичных углерод-водородных связей в термических реакциях через свободные радикалы соответственно меньше. Далее будет показано, что в силу вышесказанного третичные и вторичные структуры играют доминирующую роль в механизме ионных реакций. Приведенное отношение между реакционными способностями связей С —Н основано на данных, полученных нри масс-снектрометрическом измерении потенциалов образования различных алкил-ионов. Потенциалы образования алкил-ионов вместе с соответствующими термодинамическими данными и данными по энергиям диссоциации связи для углеводородов дают величину энергии, необходимую для получения алкил-ионов из родственных им углеводородов эта величина энергии может быть качественно коррелирована с относительной реакционной способностью первичных, вторичных и третичных углеводородных структур как в случае низкотемпературных реакций присоединения, так и при высокотемпературной диссоциации (ионных процессах). Аналогично определяемая энергия сво-бодноради1 альной диссоциации связи С — Н [37, 39] отражает гораздо меньшее различие в реакционной способности разных типов С — Н связей в случае термических свободиораднкальных реакций таким образом, существует явный нараллелизм между экспериментальными данными каталитического и термического крекинга и энергетикой предложенных механизмов. [c.115]

Теория термического крекинга с участием свободных радикалов быда выдвинута Райсом и сотрудниками [26, 31, 32, 33]. Ее применимость к высшим парафинам была подтверждена Воджем и Гудом [40], а распространение ее на другие классы углеводородов обсуждалось Гринсфельдером, Воджем и Гудом [19]. Литература но этому вопросу в настоящее время содержит очевидные доказательства свободнорадикального механизма для многих органических реакций. По-видимому, теория Райса-Косякова хотя и требует некоторого улучшения в деталях, является все же наиболее удовлетворительным объяснением термического крекинга углеводородов. [c.117]

В настояш,ее время кислотный характер алюмосиликатных катализаторов крекинга не вызывает сомнения. Например, такие катализаторы можно титровать едким калием или такими органическими основаниями, как хинолин. Кислотные свойства катализаторов обусловлены, вероятно, присутствием протонов на их поверхности, активной частью которой может быть либо кислота трша (НА13104)ж [62], либо атомы алюминия с дефицитом электронов [37, 61]. Обсуждение теорий, предложенных для объяснения кислотности алюмосиликатных катализаторов не является целью, настоящей главы. Для данного изложения необходимо только указать, что ион карбония Д" ", инициирующий ценную реакцию, может образоваться либо [1] в результате реакции кислотного катализатора с олефином, который образуется при начальном термическом крекинге, либо путем дегидрирования парафинового углеводорода,. либо в результате отщепления гидридного иона от молекулы парафинового углеводорода атомом алюминия с дефицитом электронов [2]. [c.236]

В работе [28] показано, что рассмотрение радикального неценного механизма крекинга приводит к простым кинетическим, уравнениям, позволяюпщм описать термический крекинг газой-левых фракций. Рассмотрим в качестве иллюстрации использование радикальных представлений для получения математического описания пиролиза этана. В соответствии с теорией термического распада углеводородов можно предположить для этого процесса следующие реакции зарождения радикалов [c.249]

Гипотеза о пр6ме1куточном образовании карбониевых ионов плодотворно примененная для объяснения механизма многих реакций в органическойк химии успешно использована и для объяснения механизма ионных реакций, протекающих в процессах переработки нефти. Основные обобщения сделаны применительно к каталитическому крекингу но могут быть, с определенной ревизией, использованы и для процессов гидрогенизации. Эти обобщения, получившие название карбониево-ионной теории, в первую очередь должны были объяснить различия протекания каталитического и термического крекинга. [c.119]

Ф р о с т А. В., Теория термических реакций при крекинге, Труды сессии АН СССР, секция Орг. хим., Академиздат, 1939, стр. 99. [c.260]

Настоящая книга является первой частью монографии, посвященной теории глубокого крекинга. В ней подведены итоги многолетних систематических исследований автора и сотрудников самозамедляющегося, заторможенного и ускоренного термического крекинга алканов добавками непре- [c.7]

Оригинальная концепция гетерогенного зарождения цепей И, действия ингибиторов в термическом крекинге алканов была развита в последние годы [108, 65]. Согласно этой теории, зарождение цепей происходит на стенках реакционного сосуда путем необратимого распада молекул алкана на радикалы с выбросом последних в объем, где развиваются цепи. Эти необратимые химические реакции алкана с поверхностью обусловлены наличием свободных валентностей на некаталитических стенках, подобных кварцевой поверхности. В результате этого химического взаимодействия алкана со свежей поверхностью в начальной стадии возникает в зоне крекинга концентрация свободных радикалов, превыщающая равновесную. Это определяет более высокую скорость в начале крекинга. Начальная стадия крекинга протекает как неравновесная, при этом некаталитическая поверхность выступает на положении инициатора цепного распада. Однако по мере протекания реакции свободные валентности поверхности закрываются и стенки утрачивают свою химическую активность. Вследствие этого концентрация радикалов уменьшается довольно быстро до квазистационарной, а скорость к )екинга резко падает и затем изменяется по закону реакций первого порядка. На этих более глубоких стадиях крекинга стенки способны только к участию в обратимых процессах диссоциации молекул алканов и рекомбинации образованных радикалов, в результате которых устанавливается квазиравковесная концентрация радикалов, определяемая тер- [c.54]

Несмотря на подкупающую простоту объяснения независимости предела торможения от природы ингибиторов, а также интерпретацию сложного комплекса явлений термического крекинга алканов с точки зрения единого радикально-целного механизма, вышеизложенная концепция распада вызывает ряд возражений, которые, естественно, вытекают из ряда фактов, несовместимых с теорией. [c.56]

Прекрасным примером каталитической реакции получения ароматических углеводородов является классический метод каталитической дегидрогенизации шестичленных нафтеновых углеводородов над платиновой или палладиевой чернью, разработанный Зелинским. При термическом крекинге циклогексана бензола практически не образуется, т. е. реакция дегидрогенизации в этих условиях не наблюдается. Продукты крекинга состоят в основном из открытых парафиновых и этиленовых углеводородов, образовавшихся в результате разрыва шестичленного ядра. В присутствии же платиновой или палладиевой уерни при температуре около 300° С наблюдается гладкая дегидрогенизация циклогексана (и других шестичленных нафтеновых углеводородов) без побочных реакций распада углеводородного ядра. Специфичность действия катализатора выражается также в-том, что-пятичленные нафтеновые углеводороды, парафины, а также двузамещенные (при одном углеродном атоме) циклогексаны, например-1,1-диметилциклогексан, вовсе не подвергаются дегидрогенизации в указанных условиях [Зелинский (66)]. Теоретическое обоснование-дегидрогенизационного катализа Зелинского разработано Баландиным (2) в его мультиплетной теории . [c.239]

Основные научные труды связаны с развитием теории термического крекинга нефтяных остатков, разработкой принципов получения и внедрения в производство высококачественных материалов на основе нефтяного сырья, в том числе получения игольчатого кокса, нефтяных пеков, углеродистых волокон и восстановителей, сорбентов для очистки промышленных стоков. Обосновано применение акустических колеб аний в физико-химических процессах нефтепереработки и нефте химии, установлено формирование жидких кристаллов при термс(обработке высокоароматизированных нефтепродуктов. Член президиума Ассоциации евроазиатских университетов (1992 г.) и правления Союза ректоров России (1992 г.). Автор более 300 научных трудов. Награжден орденом Дружбы народов (1981 г.) [c.147]

Значение теории цепных процессов для судеб химической технологии трудно переоценить. С этой теорией тесно связано развитие и таких разделов химической технологии, в основе которых лежат процессы пирогепетнческого разложения веществ, теплового взрыва, радиационной химии, взрыва конденсированных взрывчатых веществ, термического крекинга нефтей, алкилирования, карбони-лирования углеводородов, гидро- и дегидрогенизации органических соединений, процессы горения в самом широком смысле, в том числе процессы, самораспространяющегося высокотемпературного синтеза (СВС), продуктами которого являются карбиды, силициды, бориды и т. п. соединения переходных металлов. [c.150]