Олефины концентрация их в крекинг-газе

Описывалась также фракционная экстракция олефинов из крекинг-газов при столь низких температурах, как 3° и ниже. При этих температурах серная кислота с концентрацией не ниже 75% поглощает изобутилен и амилены, в то время как пропилен и нормальные бутилены абсорбируются серной кислотой крепостью не меньше 88%. [c.384]

Склонность карбоний-ионов к изомеризации при последующем разрыве по р-связи приводит к образованию легких изопарафинов и олефинов, присутствующих в значительных концентрациях в газах и легких бензиновых фракциях каталитического крекинга. [c.89]

Химический состав продуктов каталитического крекинга имеет характерные особенности бензин содержит много изопарафинов и ароматических, газ получается тяжелый, с высокой концентрацией изобутана и олефинов газойлевые фракции богаты полициклическими ароматическими углеводородами. Это своеобразие химического состава объясняется следующими причинами [c.152]

Из данных табл. 40 видно, что при пиролизе смеси тяжелых фракций получены более низкие выходы контактного газа по сравнению с пиролизом прямогонных фракций нефти, выкипающих в аналогичных температурных интервалах. Это объясняется тем, что в составе смеси тяжелых фракций содержится 40% тяжелого керосина термического крекинга мазута, содержащего более 50% тяжелых конденсированных ароматических систем и непредельных углеводородов, которые при пиролизе превращаются, главным образом, в кокс. Поэтому выходы кокса по сырью значительны и составляют 5—6,2% по массе при температуре 750° С. Так как коксование тяжелых углеводородных систем при пиролизе протекает с одновременным выделением значительных количеств метана, то в составе газов (рис. 33) концентрация метана достигает при 750° С 40—41 % по объему, что превышает более чем на 10% (абсолютных) концентрацию метана в составе газов пиролиза более легких дистиллятов, полученных при той же температуре. В связи с образованием большого количества метана концентрации этилена и других газообразных олефинов существенно ниже и не превышают 28—29% по объему этилена, 7—8 — пропилена и 2—4 — бутиленов и дивинила. Добавление к сырью водяного пара до 50% по массе не приводит к существенному снижению образования кокса и увеличению выхода газа пиролиза. [c.119]

Как уже отмечалось, газы каталитического крекинга содержат в отдельных фракциях значительно больше олефинов, чем газы термического крекинга. Концентрация углеводородов Сд и С4, особенно изобутана, во всех случаях очень высока. [c.26]

Концентрации олефинов в газах термического крекинга позволяют выделить их в чистом виде, вплоть до чистоты, требующейся при полимеризации в соответствующие высокополимеры. [c.8]

Было достигнуто полное взаимодействие разбавленных содержащих олефин потоков (образующихся как побочный продукт нефтепереработки) с ароматическими углеводородами, например бензолом, даже при очень низкой концентрации олефина, как это происходит, например, в сухом газе из абсорбера фракционирующей секции установок каталитического крекинга. [c.203]

Сажа. Частицы сажи образуются в камерах сгорания в результате пиролиза и окислительного крекинга углеводородов и неуглеводородных примесей в тех зонах, где кислорода недостаточно. Образование сажи зависит главным образом от организации процесса сгорания, качества распыливания топлива и однородности состава смеси. Качество топлива также влияет на дымность отработавших газов. Присутствие в топливе высо-кокипящих углеводородов, тяжелых и смолистых веществ, олефинов и ароматических углеводородов повышает дымность отработавших газов. Связано это с тем, что прочность связи между атомами углерода уменьшается с увеличением длины молекулы. Установлено также, что чем выше отношение С Н в топливе, тем больше концентрация сажи в отработавших газах. [c.85]

Углубление переработки нефти, повышение отбора светлых нефтепродуктов и сведение к минимуму отходов нефтепереработки являются одними из важнейших задач, СТОЯШ.ИХ перед нефтепереработчиками XXI в. При решении этих задач большое значение имеют вторичные и особенно каталитические процессы. Одним из перспективных путей интенсификации процесса каталитического крекинга, не требующим значительных материальных затрат, является введение в сырье в оптимальном количестве различных активирующих добавок. Было исследовано влияние концентрации различных фракций н-олефинов в сырье на выход бензина, легкого и тяжелого газойля, газа и кокса, а также на глубину превращения сырья и селективность процесса. В связи с тем что в качестве добавки использовались фракции олефинов различной молекулярной массы, интерес представляло также установление зависимости между молекулярной массой фракций олефинов и выходом целевых продуктов, получаемых при каталитическом крекинге сырья с каждой из фракций олефинов. [c.302]

Парафиновые углеводороды. Парафины, так же, как и при термическом крекинге распадаются на олефин и парафин меньшего молекулярного веса. Распад происходит в нескольких местах углеродной цепи, но не на самом ее краю. Выходы метана, этана и этилена незначительны. В газе накапливаются углеводороды Сз—С4. Скорость распада в десятки раз больше, чем при термическом крекинге. Парафины не попадают в хемосорбированный -слой. Но и за пределами этого слоя поверхностная энергия катализатора воздействует на молекулы сырья. В результате в непосредственной близости от поверхности катализатора создается зона повышенной концентрации углеводородных молекул с ослабленными связями С—С. Это и снижает энергию активации реакций распада. При каталитическом крекинге отмечена также возможность дегидрирования углеводородов с числом углеродных атомов в молекуле более четырех. Образующиеся при этом высшие олефины, в свою очередь, распадаются. [c.204]

Taveau предложил проводить смесь олефинов (например крекинг-газ) через серию поглотительных сосудов, содержащих серную кислоту в возрастающих концентрациях. Первые два сосуда поддерживаются при температуре 30°, в них поглощаются пропилен и бутилен. В последнем сосуде поглощается этилен 98%-ной кислотой. Приблизительно при 100°. [c.371]

Концентрация и выделение чистых олефинов, например из крекинг-газов, газов пиролиза, риформипг-газов и т. д., исключительно важны для нефтехимической промышленности. В принципе эти процессы заключаются в том, что смеси газообразных алифатических углеводородов разделяются на этан-этиленовую, пропан-пропеновую и бутан-бутеновую фракции. Каждую фракцию можно затем разделить на олефиновую и парафиновую части. Обычно из таких газовых смесей прежде всего выделяют водород и метан. [c.69]

Обеспечение нефтехимического производства разнообразными видами углеводородного сырья требует немалых предварительных трудовых затрат. Так, например, некоторые виды газового углеводородного сырья могут находиться в природном газе в концентрированном виде (метан) и требуется лишь сравнительно небольшая очистка для их использования. Для получения олефиновых углеводородов требуется специальное производство или выделение их из крекинг-газов, где содержание их достигает 25—35%, поэтому выделение олефинов в концентрированном виде (99—99,9%) для нефтехимических предприятий является сложным и дорогостояпщм процессом. Выделение и очистка олефинов составляют около 70% всех затрат при производстве конечных продуктов. В газах, ползгчаемых при крекинге, этилена содержится слишком мало, всего около 2%>, поэтому этилен получают пиролизом углеводородного сырья и выделяют из газов пиролиза, где его концентрация составляет 20—25%- [c.16]

Smolensky приводит данные, согласно которым, при пиролизе сырой нефти при 600° было получено 15 газообразных олефинов на каждые 100 кг нефти, причем концентрация олефинов в сыром крекинг-газе равнялась 35—37%. При 700° образовавшиеся олефины (главным образом этилен) дали выход в 15 лт на 100 лт нефти (при концентрации их в газе, равной 20—22 %о). [c.141]

Следует отметить, что в связи с высокой интенсивностью реакций изомеризации тре.тйчного и высших ионов карбония и избирательным насыщением олефинов при равных выходах газа при крекинге на катализаторе ЦЕОКАР-2 отмечается более высокое содержание углеводородов С , особенно изобутана, но меньшее содержание бутиленов. Концентрации компонентов газа и Сд находятся на одном уровне. [c.60]

Реакционная способность олефинов и кислот обсуждалась в разд. Г,4.1.1. Чем инертнее олефины, тем сильнее или концентрированнее должна быть применяемая кислота. Например, этилен не взаимодействует с концентрированной соляной кислотой, но реагирует с бромоводородной или иодоводородной кислотами. Напротив, изобутен легко реагирует с хлороводоро-дом, который взаимодействует с этиленом только в присутствии кислотных катализаторов, например хлорида алюминия. Изобутен и другие третичные олефины легко реагируют с серной кислотой уже при 0°С и концентрации кислоты 65%. Для пропена и н-бутенов нужно применять 85%-ную кислоту, а этилен быстро взаимодействует лишь с 98%-ной серной кислотой при нагревании. Поэтому можно, например, из С4-фракции крекинг-газа легко вымыть изобутилен 60—65%-ной серной кислотой. [c.355]

Так например, при разложении паров бензина в водородной плазме получаются ацетилен с концентрацией до 6% олефины с содержанием до 10% в крекинг-газе при расходе электроэнергии до 6 квт-ч/ м непредельных соединений. Крекирование паров бензина в пароводяной рлазме, выходящей из электрической дуги, позволяет получать крекинг-газ с 30%-ным содержанием непредельных соединений в продуктах реакции, из которых концентрация ацетилена — около 11%, а олефинов — около 19% при расходе электроэнергии порядка 7 квг-ч м непредельных соединений., [c.84]

В присутствии концентрированной Н23 04 высшие олефины легче полимеризуются с другой стороны, образование эфиров серной кислоты протекает при концентрации кислоты тем меньшей, чем выше молекулярный вес олефина. Используют обычно фракцию газов крекинга, содержащую углеводороды с тремя и четырьмя атомами углерода, из которой предварительно удаляют изобутилен (абсорбцией 50%-ной Н2504) и бутадиен (экстракцией фурфуролом). [c.202]

Опыты проводились с одним и тем же катализатором. Как видно из кривых рис. 4 и 5, достаточно трехсекундного контакта газа с катализатором, чтобы при 600 добиться максималыю] о выхода олефинов. Побочные реакции проявляются незначительно. Если сравнить выходы олефинов, которых можно практически достигнуть, с выходами, которых можно было бы ожидать, основываясь па расчете равновесных концентраций, то окажется, что первые всегда значительно ниже вторых. Увеличение времени контакта газа с катализатором не только не приводит к увеличению выхода, но даже оказывает отрицательное влияние. Это объясняется тем, что с увеличением времени пребывания газа в зоне катализа начинают преобладать побочные реакции, которые идут медленнее дегидрирования. Полное исключение по бочных реакций, особенно в производственных условиях, невозможно. Эти реакции вызываются процессами, протекающими но на поверхности контакта, а в промежутках между шариками или таблетками катализатора при этом образуются низкомолекулярные осколки в результате чисто термических преобразований (крекинг, деструктивное дегидриропание и т. д.). [c.57]

Процесс гиперсороции предназначен для того, чтобы обогащать и одновременно разделять на фракции по числу атомов углерода смеси газообразных углеводородов самого разнообразного состава, причем настолько разбавленные инертными газами, что выделять эти углеводороды ректификацией или масляной абсорбцией неэкономично. Особенный интерес представляет выделение этилена из газов, в которых он содержится в небольшом количестве, а также очистка от водорода газов специальных крекинг-установок, газов гидроформинга, газов с установок по гидрированию угля. Метано-водородные смеси, нолучаюшдеся в качестве верхнего продукта при промывке газов крекинга и дегидрирования в масляных абсорберах, а также при ректификации ожиженных газов по методу Линде, легко разделяются гиперсорбцией на составные компоненты. Так же хорошо подходит гиперсорбция для выделения пропана и бутана из сухого природного газа, т. е. для выделения их из смесей, содержащих эти углеводороды в небольших концентрациях. Однако разделение гиперсорбцией нарафинов и олефинов с одним и тем же числом атомов углерода технически еще невозможно. [c.178]

Реакция проходит при мягких температурных условиях (80+100°С) в трубчатом реакторе со стационарным слоем катализатора, в качестве которого используют ионообменную смолу. Изобутилен для синтеза можно применять в смеси с н-бути-леном, бутаном и бутадиеном при его концентрации 35+50% (фракция газа каталитического крекинга и пиролиза). Выходящий с низа реактора жидкий продукт содержит 98+99% мае. МТБЭ, остальное составляют примеси метанола, н-бутилена, ди- и триизобутилена и даре/и-бутанола. Процесс получения МТБЭ значительно проще по аппаратурному оформлению и дешевле по эксплуатационным расходам по сравнению с традиционными адкилированием изобутана олефинами и изомеризацией и должен найти достаточно широкое применение в отечественной нефтеперерабатывающей промышленности. [c.40]

Из рис. 4 видно, что с увеличением давления от 0,35 до 3,5 ати для всех трех типов масел происходит увеличение концентрации газообразных парафиновых углеводородов и уменьшение концентрации газообразных олефинов одновременно наблюдается увеличение выхода негазообразных продуктов и уменьшение количества тепла, переходящего в газ. Это вполне соответствует результатам, полученным в лабораторной трубчатой печи [15], и опытам, проведенным на полузаводской установке (см. табл. 2). Однако уменьшение выхода тепла, эквивалентное уменьшению превращения масла в газообразные продукты, было более значительным при периодическом крекинге остаточных масел (ср. опыты Т-1 и 25 и опыты Т-5 и 35-Б, табл. 2). При работе на остаточных тяжелых маслах с увеличением давления значительно снижается выход тепла и возрастает расход водорода по сравнению с аналогичными опытами, проведенными в трубчатой печи. Для дистиллятного топливного масла № 2 в отличие от остаточных масел увеличение давления в значительно меньшей степени уменьшает выход тепла и выход газа вместе с тем снижается также количество прореагировавшего водорода. Это различие в га-зификационных характеристиках, по-видимому, было обусловлено комбинированным влиянием более полного испарения дистиллятного масла и глубоким крекингом, необходимым для поддержания высокой степени превращения такого масла в газ при более высоких давлениях. В первоначальных опытах в трубчатой печи с дистиллят-ными маслами поддерживалась более равномерная температура кре- [c.385]

Изучение поведения сераорганических соединеиий в микродуговых разрядах показало, что в случае разложения искусственной смеси меркаптан-углеводород (при различных концентрациях первого) в жидком остатке после крекинга происходит увеличение количества общей серы, количество же меркаптанной серы снижаеч-ся. То же наблюдается при электрокрекинге искусственной смеси алифатический сульфид-углеводород. При разложении керосиновых фракций сернистой и высокосернистой нефтей происходит перераспределение сераорганических соединений в жидком крекинг-остатке с получением более термически стойких продуктов. Почти вдвое снижается содержание алифатических сульфидов, увеличивается количество ароматических сульфидов и сераорганических соединений неустановленного строения. Образующаяся при дуговом разложении искусственных смесей и керосинов сажа содержит от 1 до 4% серы. После 6-часового прокаливания в токе азота при 820" количество серы снижается до 2%. При разложении сернистых керосинов в полученном газе обнаружено ацетилена 31,3, олефинов 9,3, водорода 58,7, метана 0,7 об. %, а также сероводород и сероуглерод в количествах, зависящих от свойств крекируе- ого сырья и содержания в нем серы. Таблиц 6. Иллюстраций 2. Библиографий 8. [c.624]

Даже при электрокрекипге на мелких фракциях подвижных электродов выход этилена повышается незначительно. Это дало основание считать, что образование ацетилена, этилена и других непредельных газов происходит через соответствующие радикалы, которые могут образовываться в процессе разложения жидкого сырья. Наличие метиновых радикалов при крекинге бензола обусловливает высокий выход ацетилена, тогда как образование этилена практически не происходит из-за отсутствия метиленовых радикалов. Следовательно, нельзя говорить о гидрировании ацетилена в этилен, хотя высокая концентрация ацетилена и водорода в газе, казалось бы, создает благоприятные условия для протекания этой реакции. Несомненно идет в какой-то стенени гидрирование метинового радикала, на что указывает незначительный выход метана, но это направление в получении олефинов не имеет решающего значения. [c.102]

Ряд исследователей отмечают [30, 31], что выход олефинов заметно увеличивается при повышении температуры крекинга и скорости подачи сырья. В работе [32] изучен крекинг нефтяных фракций (керосиио-газойлевая фракция 255—330° с содержанием парафиновых углеводородов 80 вес. % и вакуумный газойль 265—480° с содержанием парафино-нафтеиовых уг.тево-дородов 84 вес. %) при температурах 475—575° и объемных скоростях 2—50 ч- на ЦЕОКАРе-2 и катализаторе ЪаУ без связующего. Показано, что с ростом температуры и объемной скорости концентрация олефинов Сз — С4 в газе увеличивается, достигая значения 45—66 вес.%. Этот результат важен в практическом отношении. [c.35]

Для современной химической промышленности эти углеводороды являются важнейшим исходным сырьем наибольшее значение имеет, несомненно, этилен. Пазва1П1ые олефины выделяют преимущественно из газов, образующихся в значительных количествах в качестве неизбежных побочных продуктов при получении бензина из нефти путем крекинга или риформинга. Эти л<е олефины находятся в газообразных продуктах каталитического гидрирования окиси углерода по Фишеру-Троншу в присутствии кобальтовых и железных катализаторов, причем этилен образуется в технически выгодных концентрациях лишь при работе с железными катализаторами. [c.9]

Сернокислотной гидратацией н-бутиленов получают втор-бутиловый спирт. В качестве сырья можно использовать бутан-бу-гиленовую фракцию газов крекинга и бутилены после дегидрирования бутана. Присутствие бутадиена нежелательно он вызывает ряд побочных реакций, а извлекать его затруднительно. При абсорбции бутиленов наблюдается их полимеризация. Чтобы избежать значительного образования полимеров (а способность к полимеризации при обработке олефинов серной кислотой растет с увеличением молекулярной массы олефина от этилена к н-бутилену), абсорбцию бутиленов ведут в мягких условиях— при 40°С, 0,3—0,4 МПа и концентрации кислоты 75— 80%. [c.151]