Германий иодид

Успешно также применяется метод нарушенного полного внутреннего отражения (НПВО), который позволяет записывать ИК-спектры для любых растворов, в том числе и водных. Физическая сущность метода при падении света на границу раздела двух сред А и В (рис. 76) с показателями преломления п и п.2 под углом больше критического происходит полное внутреннее отражение, если П1>П2. В области отражения луч частично проникает в оптически менее плотную среду на глубину, которая пропорциональна длине волны света и зависит также от угла падения луча и от величины критического угла. Если при изменении длины волны преломляющегося света изменяется разница между и П2 (что происходит в областях полос поглощения вещества В), то наблюдается изменение иптепсивности отраженного луча. Такие изменения можно записать на обычном ИК-спектрометре, снабженном приставкой НПВО, и получить спектр, близкий к обычному ИК-спектру пропускания вещества В. Основное различие состоит в зависимости оптической плотности полосы от места ее нахождения в спектре, так как с увеличением длины волны увеличивается и длина оптического пути в веществе В подобные искажения спектра могут быть скорректированы. В качестве рабочего тела А используют кристаллы из хлорида серебра, германия, бромнд-иодида таллия и других веществ. Для повышения чувствительности метода применяют многократное отражение луча от поверхности ра , дсла. [c.208]

В 1886 г., им уделялось меньше внимания, чем более устойчивым соединениям четырехвалентного германия [1, 2]. Рассмотрим соединения двухвалентного германия. Хлорид германия неустойчив даже в вакууме при температуре выше 75°, и его очень трудно получить. Бромид германия лишь немного устойчивее, зато иодид легко получается и устойчив при хранении. Сульфид и окись германия устойчивы даже при высоких температурах. Сульфид в форме твердого блестящего черного чешуйчатого сублимата получается в результате обработки гер-манита по методу, предложенному Джонсоном, Фостером и Краусом [3], и удобен в качестве исходного вещества для получения иодида германия [4]. [c.101]

ИОДИД ДВУХВАЛЕНТНОГО ГЕРМАНИЯ [c.104]

После удаления оставшейся кислоты иодид германия можно очистить путем сублимации в вакууме, а еще [c.111]

Сублимированный сульфид германия (2), извлеченный из германита, обычно содержит в качестве примесей свинец и сернистые соединения мышьяка. Они отделяются в процессе синтеза иодида (2), и их можно не удалять предварительно. Эти примеси удобно выделять с помощью сероводорода из разбавленного кислого раствора (0,2 н.) после окисления остатка в реакционной колбе, прежде чем осаждать германий в форме сульфида четырехвалентного германия из 6 н. раствора кислоты [2] [c.105]

ИОДИД ДВУХВАЛЕНТНОГО ГЕРМАНИЯ 105 [c.105]

Для обеспечения максимального выхода реакцию можно проводить в атмосфере инертного газа (HaS, СО2, N2 и т. п.), что предотвращает окисление двухвалентного германия атмосферным кислородом. Однако для этого требуются дополнительная аппаратура и известный навык. На практике инертные газы не применяют, так как сероводород, выделяющийся из реакционной смеси, препятствует доступу воздуха. Влияние атмосферного кислорода становится заметным лишь на конечной стадии процесса. Иодид четырехвалентного германия, который обычно примешан к двухвалентной соли, полностью улетучивается при высушивании вещества. Он может быть извлечен также экстрагированием с помощью бензола, в котором иодид двухвалентного германия растворяется лишь незначительно. [c.105]

Колбу с фильтратом (250 мл) охлаждают водой до температуры не ниже 4-Ю°. Если процесс охлаждения про- текает слишком быстро или если смесь охлаждается 3 ниже 4-10°, образуется густая творожистая масса иодида ч германия. В этом случае фильтрат необходимо подогреть 1 и вновь охладить более осторожно. При этих условиях быстро оседают блестящие оранжевые шестиугольные 2 пластинки кристаллов иодида германия (2). Когда кри- сталлизация закончится (30 мин.), образовавшиеся кри- сталлы отделяют фильтрованием через крупнопористый фильтровальный тигель из пористого стекла и фильтрат % вновь переливают в колбу, содержащую остаток суль- фида германия (2). После трех- или четырехкратного повторения операции большая часть сульфида пере- ходит в, иодид. Полученный препарат переносят в фарфоровую лодочку и высушивают в течение 2 час. е вакууме в трубке с паровой рубашкой. Йодисто- водородную кислоту трудно отделить от осадка без на-гревания. При нагревании примесь иодида германия (4) д полностью возгоняется и оседает в более холодной части аппарата. Полученный препарат иодида германия (2). -Л следует запаять во избежание действия влаги. Выход [c.106]

Иодид германия (2) имеет цвет от золотисто-бурого до яркооранжевого и кристаллизуется в виде шестиугольных пластинок. Он устойчив в сухом состоянии, в при j T TBHH влаги медленно гидролизуется и разлагается в жидком амлтиаке с образованием имида германия (2). Иодид германия не окисляется под действием сухого воздуха, слабо растворим в холодной иодистоводородной кислоте, хорошо растворим в горячей [4, 5] (может быть перекристаллизован из этого растворителя) и слабо растворим в бензоле. Иодид германия (2) можно успешно применять для получения некоторых органических соединений германия, которые иным т]утем Можно синтезировать лишь с большим трудом [6]. [c.107]

Иодид германия (4) можно приготовлять непосред-. ственно из элементарного германия [1], но более удобно [c.110]

Определение хрома с применением дифенилкарбазида проводят при анализе алюминия (предел обнаружения Сг 1-10 %, относительная ошибка 20%) [151, 828], бериллия высокой чистоты [965], никеля [251, германия и его соединений (предел обнаружения Сг 3-10 % при навеске 2 г) [298], титана особой чистоты [301], иодидов и хлоридов щелочных металлов [281], соединений молибдена [1120], тантала (предел обнаружения Сг 1 -10 %) [299], олова [347], сурьмы (предел обнаружения Сг 1-10 %) [300], редкоземельных элементов повышенной чистоты [108], рения и его соединений [384], металлической ртути (предел обнаружения 5- [c.45]

Интересно отметить, что в рядах дигалогенидов германия и олова, с одной стороны, и в ряду дигалогенидов свинца, с другой, наблюдаются противоположные тенденции в изменении температур плавления с возрастанием атомного номера галогена. Если в первом случае температуры плавления при переходе от фторидов к иодидам в общем случае повышаются, во втором случае происходит их понижение. Этот факт объясняется тем, что для германия и олова в какой-то мере характерно гибридное sp o тoяииe (больше для германия). Поэтому координационная ненасыщениость, наблюдаемая у дигалогенидов, в меньшей степени проявляется для объемных атомов иода. В противоположность этому для дигалогенидов свинца наблюдается обычная закономерность понижения температуры плавления с уменьшением доли ионности связи в солеобразных координационных кристаллах РЬГ, при переходе от фторида к иодиду. Таким образом, в этом отношении олово также ближе к германию, чем к свинцу. [c.224]

Выделяющийся германий эпитаксиально осаждается на обеих сторонах подложки, а тетраиодид переносится в горячую зону, где поглощается источником германия с образованием новой порции суб-иодида [c.147]

Реакция сублимированного сульфида германия (2) с концентрированной иодистоводородной кислотой вначале протекает быстро, но замедляется после растворения незначительного количества сульфида. Очевидно, образовавшийся иодид германия реагирует с избытком иодистого водорода, образуя комплексы, в результате чего существенно понижается концентрация кислоты, а следовательно, и скорость реакции [1]. Однако при применении значительного избытка иодистоводородной кис-лотй и постепенном удалении растворенного иодида реакция идет быстро и до конца. При применении свеже-осажденного сульфида германия (2) (см. синтез 28) реакция протекает несколько быстрее, так как большая дисперсность сульфида до некоторой степени компенси- [c.104]

Не все количество иодида германия (2) выделяется из концентрированного раствора иодистоводородной кислоты. Выделение германия из фильтрата производится путем разбавления раствора и осаждения сульфида германия (2). [c.105]

Описанный здесь процесс применим для приготовления больших количеств препаратов. Практически из 300 мл иодистоводородной кислоты и избытка сублимированного сульфида германия (2) удавалось получать 500 г иодида в течение 4— .5 час. Однако при таких условиях выход был невысоким. [c.105]

Содержимое колбы переносят с помощью изогнутой стеклянной палочки в тигель из пористого стекла и фильтруют при пониженном давлении. Красноватооранжевое вещество утрамбовывают для возможно более полного удаления оставшейся кислоты. В растворе остается очень немного иодида германия, и фильтрат можно вылить или сохранить для последующего извлечения этого соединения. Кристаллическую массу сушат на воздухе при комнатной температуре или на паровой бане. Применение вакуум-эксикатора не рекомендуется ввиду летучести вещества. [c.111]

Иодид германия (4) имеет красновато-оранжевый j цвет, кристаллизуется в кубической системе и плавится j при 146°. Он разлагается при температуре выше 440°, легко сублимируется в вакууме при 100°, растворим в сероуглероде, бензоле, метиловом спирте, хлороформе и мно- гих других органических растворителях. Иодид германия гидролизуется водой и растворяется в ней, образуя прозрачный бесцветный кислый раствор. Иодид нерастворим в концентрированной иодистоводородной кислоте жидким аммиаком разлагается до амида германия (4). [c.112]

Другие методы получения галогензамещенных гермаинйорга-нических соединений включают частичное алкилирование (или арилирование) тетрагалогенидов германия реактивами Гриньяра. Нежелательное образование галогензамещенных германийорганических соединений при получении полностью алкилированных соединений отмечалось выше в некоторых случаях эту реакцию удается использовать для получения галогензамещенных с высокими выходами [39]. Германийорганические трииоднды образуются при взаимодействии иодида германия (II) с алкил- или арилноди-дами (схема 31) [40]. Фторид германия(II) аналогично реагирует с различными алкилгалогенидами (схема 32) [41]. [c.164]

Синтез иодида германия (IV) нз элементов подобен синтезу ОеВг4. Требуемые пары иода получают, поместив в переднюю часть трубки прибора (см. рис. 266), в которой находится лодочка с порошкообразным Ое, лодочку с кристаллическим иодом, и по мере необходимости ее нагревают. При работе с большими количествами пары иода вводят из реторты, которая заполнена иодом и в отвод которой пускают поток Oj. Горло реторты вставляют в трубку сгорания и уплотняют резиновой пробкой. Реторту нагревают на водяной бане. Реакция начинается прн 220°С и ускоряется,, когда трубка нагреется до 560°С. GeU очищают, как описано выше (см. способ 1). [c.791]

Оксид германия (II), свежеприготовленный из 6 г оксида германия (IV) (см. соответствующий раздел), после промывания и фильтрования обрабатывают 45 мл 57%-ной иодоводородной кислоты, не содержащей иода. Сус-шензию нагревают при перемешивании до 80 °С в течение 0,5 ч. После этого смесь охлаждают. Выпавшие кристаллы иодида германия (II) отсасывают. Осадок промывают 50 мл разбавленной иодоводородной кислоты (см. спо- соб 1) и сушат, как указано в способе 1. [c.792]

Хлороформный раствор диэтилдитиокарбамината диэтиламмония (1%-ный) из 1—10 N растворов H2SO4, кроме As(III), экстрагирует также Sn(II), Sb(III), u(II), Bi(III) и Hg(II). Последние три элемента можно отделить, предварительно проэкстрагировав их в виде диэтилдитиокарбаминатов после добавления перекиси водорода, окисляющей мышьяк(1И) до мышьяка(У). После экстракции Си, Bi и Hg к водному раствору прибавляют иодид калия и аскорбиновую кислоту и экстрагируют мышьяк(П1). Для отделения мышьяка(И1) от германия экстракцию проводят в присутствии щавелевой кислоты, маскирующей германий [872, 982]. [c.128]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология