Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Фтористый бор с простыми эфирами

    Жидкий фтористый водород является прекрасным растворителем многих органических соединений, например ароматических соединений, спиртов, кислот, простых эфиров (последние в присутствии фтористого водорода ведут себя как слабые кислоты и могут присоединять один протон). Таким образом, фтористый водород способен выступать в качестве и реакционной среды и катализатора одновременно. Трифторид бора, взаимодействуя с фтористым водородом, образует фторборную кислоту, отличающуюся высокой кислотностью и по каталитической активности значительно превосходящую фтористый водород. Кроме того, низкие вязкость и поверхностное натяжение фтористого водорода способствуют хорошему перемешиванию реагентов при гетерофазном процессе. Недостатком системы НР ВРз является, однако, ее высокая коррозионная активность. В опытах использовали автоклав из монель-металла, обладающего достаточно высокой коррозионной стойкостью. [c.303]


    Оксид фосфора (V) Серная кислота Гидроксид калия, гидроксид натрия Нейтральные и кислые газы, углеводороды и их галогенпроизводные, растворы кислот Нейтральные и кислые газы Аммиак, амины, простые эфиры, углеводороды Основания, спирты, простые эфиры, хлористый водород, фтористый, водород Ненасыщенные углеводороды, спирты, кетоны, основания Альдегиды, кетоны [c.200]

    Эфиры, содержаш,ие подвижные а-атомы водорода, могут алкилироваться галоидными алкилами, спиртами и простыми эфирами в присутствии катализатора фтористого бора и его соединений. [c.153]

    В учебниках по органической химии простые эфиры обычно характеризуются как соединения очень стойкие и трудно вступающие в реакции. Однако в присутствии фтористого бора и других галогенидов металлов они способны расщепляться непосредственно галоидангидридами кислот, ангидридами и карбоновыми кислотами и образовывать сложные эфиры. [c.248]

    Ньюлэнд с сотрудниками изучил реакцию замещенных ароматических карбоновых кислот с олефинами в присутствии фтористого бора [60—64] и установил, что присутствие в бензольном ядре таких заместителей, как гидроксильные группы, сильно активирует атомы водорода бензольного ядра. Поэтому о-, м- и п-оксибензойные кислоты с пропиленом, в присутствии ВРз, наряду с изопропиловыми эфирами этих кислот, образуют алкилированные в ядре кислоты и эфиры. Допускается, что алкилирование бензольного ядра салициловой кислоты идет путем изомеризации образовавшегося сложного эфира салициловой кислоты под влиянием фтористого бора [60, 64, 65], а п-оксибен-зойная кислота присоединяется к олефинам за счет гидроксильной группы и образует простой эфир [61], изомеризацией которого получаются производные, замещенные в ядре. Аналогично алкилируется и м-оксибензойная кислота. [c.241]

    За последние 10—15 лет опубликовано много патентов, рекомендующих применять ВРз в качестве катализатора в реакции конденсации окиси углерода с олефинами, спиртами и простыми эфирами, в результате которой, в зависимости от условий, получаются органические кислоты или сложные эфиры [2—12]. Конденсацию можно проводить в жидкой и паровой фазах, при. атмосферном или повышенном давлении и различных температурах, а фтористый бор употреблять [8—18] или в виде молекулярных соединений с минеральными кислотами [2, 3 ], или с водой [5, 7, 19—30]. [c.288]


    В учебниках по органической химии простые эфиры обычно характеризуются как соединения очень стойкие и трудно вступающие в реакции. Однако в присутствии фтористого [c.297]

    Здесь уместно кратко рассмотреть природу каталитического действия фтористого бора. Первоначально предполагали, что алкилирование бензола спиртами в присутствии фтористого бора протекает через промежуточное образование олефина [95]. Однако в последующем было показано [111], что образование олефина не является обязательным условием реакции. Эти авторы предложили следующий механизм алкилирования простыми эфирами в присутствии фтористого бора как катализатора  [c.19]

    Сульфиды КЗК являются аналогами простых эфиров КОК. Присутствие двух неподеленных электронных пар атома серы в сульфидах, как н атома кислорода в простых эфирах, объясняет образование комплексных продуктов присоединения. Фтористый водород, галоиды, фтористый бор, гидрид бора, сернистый ангидрид, хлорная ртуть, мочевина и многие другие соединения образуют с сульфидами стабильные комплексы. Продукты [c.273]

    Сходным путем при взаимодействии смеси фтористого этила и трех фтористого бора с простым эфиром за счет свободной электронной пары кислорода образуется ковалентная связь О—СаНд в ионе триэтилоксония  [c.36]

    При сополимеризации триоксана с циклическими простыми эфирами типа 1,3-диоксолана растворителем служит хлористый метилен или циклогексан. К нему добавляют мономеры, агенты передачи цепи и катализаторы и проводят полимеризацию образующийся полимер осаждается в виде мелкого порошка. В качестве катализатора обычно используют эфират фтористого бора или кислоты Льюиса. Полученный порошкообразный сополимер стабилизируют с помощью щелочного гидролиза в мягких условиях, который приводит к отщеплению от концов цепи формальдегидных звеньев и обнажению звеньев сомономера, содержащих углерод-углеродные связи. Последние обеспечивают стабилизацию сополимера при его последующей термической переработке. [c.264]

    Фтористый бор дает прочные оксониевые соединения с простыми эфирами [75]. Реакция протекает с выделением тепла например, для диметилового эфира  [c.250]

    Используют три основных способа получения фторсодержащих ПАВ. Детально эти процессы описаны в [147]. Один из них заключается в электрохимическом фторировании соответствующих алифатических соединений с требуемой функциональной группой. Он состоит из электрофторирования раствора углеводородного сырья фтористым водородом (реакция Д. Саймонса). Наилучшим образом этот процесс объясняется образованием фторрадикалов. Могут быть использованы лишь соединения, устойчивые в безводном НЕ, такие как алифатические углеводороды, дезактивированные ароматические соединения, простые эфиры, тиоэфиры, сложные эфиры, галоиды кислот, третичные амины и сульфонилгалоиды. Спирты, кетоны и карбоновые кислоты в таких условиях не применяются. [c.66]

    Присуствие электроотрицательных групп рядом с эфирным кислородом, как и в случае хлоруксусных кислот, понижает прочность молекулярных соединений фтористого бора с простыми эфирами. Например, а,а-дихлор-диэтилафират фтористого бора, в отличие от этилэфирата фтористого бора, при нагревании до 100—110° легко расщепляется на компоненты. [c.65]

    Как установил Лаубенгайер с сотрудниками [94, 98], при образовании фтористым бором молекулярных соединений с простыми эфирами, хотя реагирующие молекулы и не меняют своего состава, но они сильно деформируются молекула фтористого бора изменяет свою плоскую структуру на тетраэдрическое строение с атомом бора в центре тетраэдра, связанным с тремя атомами фтора и с одним атомом кислорода, а это, в свою очередь, приводит к увеличению межатомного расстояния В—F. Как показывают электронографические исследования, при образовании метил-эфирата фтористого бора молекула диметилового эфира остается неизменной, расстояние В—F увеличивается с 1,30 в BFj до 1,43 А в BF3 0(СНз)о, расстояние В—О составляет 1,50 A, т. е. оно соответствует валентной химической связи, действующей па расстоянии до 2,5—3 А. Таким образом, ясно, что молекулярное соединение BF3 0(СНз)2 имеет химическую связь, образованную в результате новых валентных состояний атома бора и может быть представлено следующей структурой  [c.68]

    Детально эта реакция на протяжении многих лет изучалась С. В. Завгородним. Им была изучена реакция 13 органических кислот (пяти жирных одноосновных, трех двухосновных, двух ароматических и трех га-лоидуксусных) с 18 непредельными соединениями (шестью олефинами, одним циклоолефином, одним арилолефином, тремя галоидолефинами, двумя алкилвиниловыми эфирами, тремя аллилалкиловыми эфирами, одним терпеном и одним диеновым углеводородом). В результате этих исследований показано, что фтористый бор является весьма активным катализатором для реакции присоединения органических карбоновых кислот к этиленовым соединениям. Он может применяться или самостоятельно или в виде молекулярных соединений с простыми эфирами, или с органическими и минеральными кислотами. В тех случаях, когда нет большой необходимости в изучении количественной стороны процесса, фтористый бор можно применять самостоятельно или в виде молекулярного соединения с уксусной кислотой. Однако лучшим катализатором во всех отношениях является этилэфират фтористого бора, который позволяет вести реакцию присоединения кислот к этиленовым соединениям в относительно мягких условиях, не вызывающих побочных процессов (главным образом, полимеризации олефинов), и получать эфиры с выходом 40—95% [44]. [c.193]


    Диалкиловые эфиры в виде молекулярных соединений с фтористым бором расщепляются органическими кислотами, подобно винил- и ал-лилалкиловым эфирам, но нри более высоких температурах, и образуют алкиловые эфиры карбоновых кислот выход этих эфиров том выше, чем сильнее кислота. Следовательно, расщепление простых эфиров кис.лотами с катализатором BF3-0( jH5)2 является общей реакцией и обусловлено наличием атома кислорода у эфиров, повышающего их способность обра-зовывать с фтористым бором молекулярные соединения, в которых активация молекулы эфира идет не по двойной связи, а но углерод-кислород-ной связи. В результате расщепление по кислородной связи идет легче, чем присоединение кислот по двойной связи. [c.314]

    Синтез из простых эфиров. Поскольку простые эфиры могут образовать карбоний-ионы, логично ожидать, что обработка простых эфиров кислотой в присутствии окиси углерода приведет к образованию карбоновых кпслот и сложных эфиров. Эта реакция лежит в основе многочисленных патентов. В одном типичном примере [89] катализатор приготовляли пропусканием 46 весовых частей сухого метилового эфира в колбу, в которую одновременно вводили 67,8 части сухого фтористого бора. Получается тяжелая жидкость, состоящая из эквимолекулярных количеств обоих компонентов. При взаимодействии 308 г этого вещества с окисью углерода (900 ат, 150—190°, 2 часа) и последуюп1 ей перегонке продукта был по.лучен метилацетат в количестве, соответствующем 65% превращения метилового эфира. [c.19]

    Реакцию простых эфиров с окисью углерода можно использовать и применительно к более сложным исходным веществам. Так, обработкой метилового эфира 3-метоксипропионовой кислоты окисью углерода и фтористым бором можно синтезировать [52] диметиловый эфир янтарной кпслоты  [c.21]

    На металлах и на их полупроводниковых окислах, а также на многих бескислородных полупроводниках Ge, Ga, As и др. обе реакции протекают преимущественно по первому направлению. На веществах, обладающих свойствами протонных — бренстедтовских или беспротонных — льюисовских кислот (окись алюминия, фтористый алюминий, алюмосиликаты) преобладает второе направление. Для муравьиной кислоты других возможностей нет Этанол способен и к другим реакциям, нацример к дегидратации в простой эфир (СаН5)20 или к образованию дивинила по реакции Лебедева  [c.28]


Смотреть страницы где упоминается термин Фтористый бор с простыми эфирами: [c.9]    [c.248]    [c.30]    [c.31]    [c.248]    [c.133]    [c.164]    [c.137]    [c.153]    [c.199]    [c.245]    [c.73]    [c.165]    [c.295]    [c.20]    [c.656]    [c.245]    [c.272]    [c.286]    [c.286]    [c.286]    [c.54]   
Курс теоретических основ органической химии издание 2 (1962) -- [ c.250 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Эфиры простые



© 2024 chem21.info Реклама на сайте