Малоновая с формальдегидом

Такую специфичность поведения формальдегида можно объяснить большей доступностью группы Hj в первичном продукте реакции при атаке его анионом, образовавшимся из второй молекулы малонового эфира. [c.219]

Глутаровую кислоту можно получить путем гидролиза нитрила глутаровой кислоты дымящей соляной кислотои -или раствором КОН а также из малонового эфира и формальдегида . [c.830]

Раствор формальдегида, эквивалентный 60 г формальдегида (2 моля) (примечание 1) и 8 г бикарбоната калия (в виде мелких кристаллов) помещают в стакан емкостью 800 мл, установленный в вытяжном шкафу на водяной бане при 20°. Пускают в ход механическую мешалку и примерно в течение 40—50 мин прибавляют по каплям 160 г (1 моль) малонового эфира (примечание 2) с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси держалась в пределах 25—30°. Перемешивание продолжают еще 1 час. Затем реакционную смесь переносят в делительную воронку, приливают насыщенный раствор сернокислого аммония (320 мл) (примечание 3) и смесь экстрагируют 320 мл эфира. Эфирные вытяжки сушат в течение 1 час безводны.м сернокислым натрием (20 г) и фильтруют через складчатый бу- [c.68]

Обсуждение. Соединения с изолированными двойными связями легко расщеплялись в описанных выше условиях, однако некоторые двойные связи подвергались озонолизу с трудом. Так, например, нерасщепленными оказались несколько а,р-ненасыщенных нитрилов. Не происходило и озонирования тройных связей. Таким образом, озонирование можно, по-видимому, использовать для того, чтобы различить соединения с двойными и тройными связями. Концевые метиленовые группы при озонировании дают формальдегид, который невозможно обнаружить пламенно-ионизационным детектором (однако другая часть молекулы должна определяться таким детектором). Малоновый альдегид, который является обычным продуктом озонолиза-пиролиза природных жир-пых кислот с двойными связями и промежуточными метиленовыми группами, не проявляется на хроматограмме. Возможно, ПО объясняется нестабильностью этого альдегида и недоста-точной чувствительностью к нему пламенно-ионизационного детектора. [c.221]

Малоновый эфир в присутствии катализатора (гидрокарбоната калия) вступает в реакцию конденсации с 2 моль формальдегида. Напишите уравнение этой ре.жции. [c.81]

Основание Манниха обычно можно получить лишь в том случае, когда применяемый амин имеет большую нуклеофильность,. чем участвующее в реакции С—Н-кислотное соединение. В противном случае формальдегид взаимодействует преимущественно с метиленовым компонентом по типу альдольной реакции. Так, например, из малонового эфира, формальдегида и диалкиламина нельзя получить основание Манниха. [c.151]

Альдегиды более склонны к присоединению анионов или молекул нуклеофилов, чем кетоны. Электроноакцепторные группы, присоединенные к карбонильной группе, также способствуют присоединению нуклеофилов. Tai , например, хлораль, формальдегид, оксо-малоновый эфир, а также пергалогенэамещенные альдегиды и кетоны, как правило, самопроизвольно присоединяют воду, образуя гидраты [c.266]

Впервые диэтиловый эфир метиленмалоновой кислоты был получен Перкиным из формальдегида и малонового эфира. Другой способ, заключающийся во взаимодействии хлористого или йодистого метилена с натриймалоновым эфиром, разработал Танатар Диэтиловый эфир метиленмалоновой кислоты образуется также при действии на гексаэтиловый эфир пентан- [c.29]

Концевая восстанавливающая группа альдогексоз в полисахаридах окисляется с образованием 1 моля формальдегида и диальде-гида малоновой кислоты, при дальнейшем окислении которого образуется муравьиная кислота и выделяется 1 моль СОг- При этом освобождается гликозидный гидроксил соседнего атома альдозы, который становится восстанавливающей концевой группой и начинает окисляться. [c.104]

Полимер с группами аминопропионовой кислоты получен обработкой продуктов аминирования хлорметилированных сополимеров стирола и дивинилбензола формальдегидом и малоновой кислотой [170]. Введение иминодипропионовых групп осуществлено взаимодействием сополимера стирола и дивинилбензола с динитрилом иминодипропионовой кислоты [171] с последующим омылением нитрильных групп, а также с диэтиловым эфиром иминодипропионовой кислоты в диметилформами-де с последующим омылением эфирных групп [164]. [c.96]

Триптофан стал широко доступен благодаря сочетанию реакции Манниха и малонового синтеза. Пользуясь реакцией Манниха из индола, формальдегида и диметиламина, получают индолилдиметиламиноме-тан—грамин, обладающий реакционной способностью, аналогичной реакционной способности галоидалкила. Его вводят в конденсацию с ацетиламиномалоновым эфиром и продукт реакции гидролизуют. [c.451]

Задача 32.12. При взаимодействии формальдегида с малоновым эфиром в присутствии этилат-иона образуется соединение А (СвНхзО ). а) Какова структура соединения А Указание-. см. задачу 29.31, стр. 874.) б) Каким образом соединение А можно превратить в соединение Б, (С2Н500С)2СНСН2СН(С00С2Нв)2 в) Какие вещества образуются, если соединение Б подвергнуть гидролизу, подкислению и нагреванию [c.923]

В некоторых случаях получают необычные результаты из-за окисления не по Малапраду. Если в процессе окисления образуется малоновый диальдегид (или родственные соединения) (87), он окисляется далее с образованием гидрокснмалонового диальдеги-да (88), который затем поглощает 2 моль окислителя с образованием 2 моль муравьиной кислоты и 1 моль диоксида углерода. Такое явление наблюдается при периодатном окислении 3-0-ме-тилглюцита (86) при pH 1, в ходе которого поглощается 7 моль окислителя и выделяется 2 моль формальдегида, 4 моль муравьиной кислоты и 1 моль диоксида углерода [80] (схема 25). [c.154]

Мутагенное и канцерогенное действия. Проявляют мутагенную активность. Отмечено канцерогенное действие формальдегида, ацетальдегида, гли-цидальдегида, малонового диальдегида. [c.607]

Окисление полициклических аро" матических углеводородов, особенно нафталина, в паровой фазе с окисляющим газом, преимущественно воздухом, при 250— 350° при 450— 550° смесь проводят над малоактивным катализатором, который снаружи охлаждают, и, наконец, над совершенно холодным высокоактивным катализатором нафталин окисляется во фталевый ангидрид Окисление алифатических и ароматических углеводородов метана в формальдегид, метилового спирта в формальдегид, изопропилового спирта в ацетон, бензола в малеиновую кислоту, нафталина во фталевую кис--лоту, антрацена в антрахинон Окисление бензина и керосина или их смеси улучшают введением в,001 — 0,085% одного или нескольких металлорганических соединений, которые дают в камере сгорания каталитически активный металл, окись металла или карбонат осо- бенно пригодны селен, сурьма, жышьяк, висмут, кадмий, теллур, торий, олово, барий, бор, цезий, лантан, калий, натрий, тантал, титан, вольфрам и цинковые соли дикетонов, например пропионил- ацетонат, а также металлические соединения нафтеновых кислот, мо-иоалкильных эфиров салициловой, фталевой или малоновой кислоты, крезола или других фенолов, меркаптаны, ацетоуксусный эфир, высокомолекулярные насыщенные и ненасыщенные жирные кислоты и ал- илкарбоновые кислоты [c.228]

Применение фотохимических реакций весьма перспективно в волюмометрических методах анализа, поскольку многие вещества под действием света разлагаются с выделением газообразных продуктов. Этими методами можно определять диазосоединения, в особенности такие, как о-диазофенолы и о-диазонафтолы, высокочувствительные к свету [85]. Определение этих соединений обычными методами отличается значительными трудностями [73]. Волюмометрическим методом определяют карбоновые кислоты, в том числе уксусную, щавелевую, муравьиную, малоновую, ЭДТА, винную, лимонную, а также ацетон, ацетальдегид, формальдегид, некоторые эфиры и многие другие органические соединения. [c.12]

Формальдегид, малоновый эфир Метиленмалоновый эфир Zn U в ледяной уксусной кислоте, 100° С. Выход 85% [520] [c.1388]

Приближение к описанной выше идеальной схеме перйодат-ного окисления полисахаридов может быть достигнуто только при тщательном подборе условий реакции. Найдено, что свет, концентрация реагентов, температура и pH среды являются основными факторамир влияющими на ходпериодатного окисления [156]. Основной побочной реакцией, приводящей к неселективному периодатному окислению, является гидролиз формиль-ного эфира, образующегося в концевом восстанавливающем остатке, с последующим окислением. В результате первичного периодатного окисления глюкана с 1 —>4-связями (II) в исходном восстанавливающем остатке образуется эфир муравьиной кислоты III. При гидролизе этого эфира выделяется 1 моль муравьиной кислоты и образуется 1,2-диол IV, который окисляется 1 моль перйодата с выделением 1 моль формальдегида из первичной спиртовой группы и образованием замещенного производного малонового диальдегида V. Активный водород производного малонового диальдегида окисляется 1 моль перйодата с образованием оксиальдегида VI, который затем расщепляется 2 моль перйодата с выделением 2 моль муравьиной кислоты и образова- [c.310]

Подобно формальдегиду реагируют другие алифатические и ароматические альдегиды, а также алифатические, жирноароматические и гетероциклические кетоны, Р-кетоэфиры, производные малоновой кислоты, нитросоединения, ароматические и гетероциклические соединения, с подвижным атомом водорода кольца (пиррол, хинальдин, а-пиколин и др.), производные ацетилена [c.268]

В противном случаеформальдегид реагирует преимущественно с метиленовой компонентой по типу альдольной реакции. Так, например, из малонового эфира, формальдегида и диалкиламина нельзя получить основание Манниха. [c.449]

Значительные усилия были сделаны для выяснения структуры этого вещества. Раньшё полагали, что дикетен имеет структуру ацетилкетена 33 [243] или [244] циклобутан-1,3-диона 34. Опыты по озонолизу привели к получению формальдегида и малоновой кислоты [95], что соответствует метилен-р-пропиолактону 35 (эта структура дикетена сейчас общепринята) [c.724]

Конденсация малонового эфира с двумя молями водного формальдегида в присутствии бикарбоната калия в качестве катализатора приводит к диэтиловому эфиру ди-(оксиметил)-малоновой кислоты (т. пл. 52 °С) [c.547]

При рассмотрении альдольной конденсации, приводящей к образованию а, Р-непредельных карбонильных соединений, отмечалось (стр. 420), что а, Р-непредельные соединения могут реагировать далее по типу конденсации Михаэля. Обычно этого удается избежать, ио при использовании альдегидов реакция осложняется. Например, при взаимодействии формальдегида с малоновым эфиром реакция не может быть остановлена на первой стадии — образовании альдоля (СОП, 1, 175). Отщепляя воду, альдоль превращается в метиленмалоновый эфир, который присоединяет молекулу малонового эфира с образованием этилового эфира пропантетракарбоно-вой-1,1,3,3 кислоты [c.444]

Можно предположить, что конденсация формальдегида с нитрилом малоновой кислоты приведет к 1,1-дицианэтилену (винилиденциаииду). Однако при проведении этой реакции легко протекает присоединение по Михаэлю и продуктом реакции является тетрацианопропан [c.444]

Если прибавлять по каплям один моль малонового эфира к раствору двух молей формальдегида в присутствии поташа, с 75%-ным выходом получается быс-оксиметилмалоновый эфир (СОП, 12, 68) [c.444]

Метиленмалоновая кислота известна лишь в виде этилового эфира, получаемого в полимерной форме действием иодистого метилена на динатриймало-новый эфир или путем конденсации формальдегида с малоновым эфиром. Полимерный продукт при нагревании переходит в мономолекулярный метиленмало-новый эфир, кипящий при 208—210° С, который при стоянии вновь полимеризуется в более высокополимерное соединение. [c.525]

Смотреть страницы где упоминается термин Малоновая с формальдегидом: [c.786] [c.281] [c.219] [c.744] [c.407] [c.252] [c.175] [c.594] [c.144] [c.29] [c.181] [c.231] [c.182] [c.220] [c.453] [c.226] [c.272] [c.418] [c.19] [c.409]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология