Изоструктурные соотношения

В очень крупных структурных ячейках, типичных для кристаллических структур комплексных соединений, наиример для кремниево-вольфрамовых кислот или родственных нм гетерополикислот, распознавание отдельных структурных составляющих может быть до такой степени затруднено, что даже замещение иона водорода одновалентными катионами не вызывает заметного изменения постоянных решетки. Эти необычайно большие ячейки связаны друг с другом изоструктурными соотношениями независимо от того, идет ли речь, [c.63]

В случае весьма родственных процессов (например, сходных реакций высших изоструктурных аналогов) в соотношении (ХП1,87) Л 1 и В О, т, е. АХц АХ1. [То же относится [c.458]

Впервые получены выражения для вероятностей возбуждения механически индуцированных колебаний кристаллических веществ посредством ударных воздействий в дезинтеграторе. Установленные соотношения для критических скоростей соударений позволяют связать скорость соударений с молекулярными характеристиками (масса атомов и межатомные расстояния) кристаллов. На основании полученных результатов определены режимы механической обработки, приводящие к появлению в процессе удара дефектов - смещенных относительно узлов кристаллической решетки атомов. Получено выражение для критической частоты - характеристики, определяющей устойчивость кристаллической решетки к ударным воздействиям. Проведены расчеты для изоструктурных кристаллов алмаза, кремния, германия и ряда щелочно-галоидных кристаллов и установлена корреляция критических частот и скоростей соударений с энергетическими (энергия связи, температура плавления) и механическими (упругие константы, сжимаемость) характеристиками веществ. [c.7]

Поскольку соединения изоструктурны, эти результаты противоречат правилам Полинга, если предполагать, что соотношение между энергией связи и ее длиной одинаково для обоих соединений. [c.194]

СТОЯНИИ 1,49 А пмеет еще 12 ближайших соседей. Осп молекул направлены почти перпендикулярно плоскости слоя межатомные расстояния в пределах молекулярного слоя оказываются больше (9 расстояний Р—Р 3,24 А), чем между слоями (3 расстояния Р—Р 2,84 А). Обратное соотношение характерно для изоструктурных СЬ, Вгг и Ь (разд. 9.3). [c.442]

I, 72). Причина этих соотношений в обоих случаях ле жит, несомненно, в изоструктурном строении. Эти соот ношения отражены в сходстве строения стекол, содер жащих М 2+ и Ве +, которые можно-назвать ежа [c.465]

Соглашо представлениям Бюргера о производных структурах , изоструктурные соотношения можно рассматривать как образование структур с начинкой , в которых один или более ион 51 + замещен ионом с более низкой валентностью, причем баланс валентности сохраняется путем введения щелочного иона или ионов в интерстициальные пространства структуры. Только в Ь1А15104 (эвкриптит) щелочной ион может при его малом размере внедриться в плотную, подобную кварцу, структуру. В других случаях изоструктурные минералы имеют открытую структуру типа тридимита или кристобалита, с большими полостями, в которых [c.60]

Сложные фазы внедрения. Число трех- и многокомпонентных систем переходных металлов и неметаллов очень велико. Тройные систем могут быть образованы металлом и двумя неметаллами либо двумя металлами и одним неметаллом. Для тройных систем титана, циркония и гафния с неметаллами характерны непрерывные и ограниченные твердые растворы сложные соединения, как правило, не образуются. О взаимодействии в них можно судить по соответствующим квазибинарным системам Ti — Zr , TiN — ZrN, Ti — TiN и т. д. Возможность образования непрерывных твердых растворов в системах определяется рядом факторов. Для изоструктурных карбидов и нитридов вследствие близости размеров атомов углерода и азота решающее значение имеет соотношение радиусов атомов металлов. Поэтому карбиды и нитриды титана, циркония и гафния обладают полной взаимной растворимостью. Непрерывные твердые растворы образуются также с карбидами и нитридами металлов других групп периодической системы. В этом отношении они достаточно точно следуют правилу 15% Юм Розери, сформулированному первоначально только для металлов. В случае карбидов и нитридов автоматически выполняется условие совпадения типа связи. Полная растворимость наблюдается и в других системах, например TiBj —2гВг. Техническое значение таких фаз огромно, так как возможность регулирования состава позволяет получать материалы с широкой гаммой свойств. [c.237]

Клиноптилолит проявляет ионно-ситовой эффект по отношению к крупным органическим катионам (см. табл. 7.9) [36]. В серии алкиламмониевых ионов степень обмена Хма с уменьшается с увеличением размера катиона. Тетраметиламмониевые и трет-бутиламмопиевые иопы вообще не обмениваются с катионами иатрия. Изотермы обмена показаны на рис. 7.13, а, а зависимость коэффициентов селективности от степени обмена — на рис. 7.13, б. При обмене па крупные органические катионы число молекул воды в цеолите уменьшается прямо пропорционально 1) степени замещения и 2) объему органического аниона. При рассмотрении молекулярно-ситового эффекта авторы работы исходили из не полностью доказанного (см. гл. 2) предположения об изоструктурности клиноптилолита и гейландита. По сравнению с другими цеолитами клиноптилолит довольно селективен по отношению к иону аммония. Отмечается хорошее совпадение экспериментальных результатов с правилом треугольника , в соответствии с которым константы реакций обмена К между ионами А, В и С связаны между собой соотношением [c.574]

Изменение реологических характеристик (динамической вязкости и напряжения сдвига) для растворов смосой комплексов соответствует характеру зависимостей Ау,. от состава п соотношения комплексов в композициях (см. таблицу). Реологические свойства структурированных растворов смесей комплексов так же, как II растворов индивидуальных комплексов [3], слабо чувствуют различие в характере упаковки молекул в надмолекулярной структуре. Это объясняется тем, что все комплексы трет-бутилтриалкилборатов лития, независимо от строения, длины алкильных заместителей и растворителя, образуют в растворе изоструктурные молекулярные ассоциаты. Чем больше ассоциаты различаются по размеру в смесях комплексов, тем плотнее они упаковываются в растворе. Реологические свойства гелей отражают в основном механическую ситуацию в системе (течение, скольжение крупных ассоциатов, доменов), изменение свободного объема в процессе структурирования растворов комплексов — молекулярное состояние, порядок упаковки молекул и характер взаимодействия компонентов. [c.59]

С. С. Хвощей, С, П. Жданов (Институт химии силикатов АН СССР, Ленинград). В статье И. Е. Неймарка (стр.151), показано, что природа катиона оказывает существенное влияние на адсорбцию цеолитами. Представление о вкладе катионов в энергию адсорбции могут дать измерения адсорбции и теплот адсорбции на изоструктурных цеолитах, различающихся числом одноименных катионов в их элементарных ячейках. Имеются указания на некоторую тенденцию к снижению теплот адсорбции бензола с уменьшением содержания катионов Са " в синтетических фо-жазитах [1]. Для декатионированных форм морденита характерны значительно меньшие по сравнению с исходными образцами величины теплот адсорбции некоторых углеводородов [2]. Проведенное нами сравнение изотерм адсорбции СОг и NHj на синтетических фожазитах с различными соотношением Si/Al в их решетках, апоэтому и с различным содержанием обменных катионов в элементарных ячейках, показывает (рис. 1), что в обоих случаях с ростом катионной плотности наблюдается значительное увеличение адсорбции. Ири этом катионы вносят, по-видимому, относительно больший вклад в энергию адсорбции СОг, этом случае прирост адсорбции несколько больше. Для Ка-фожазита найдено [31, что сумма электростатического и дисперсионного вкладов катионов в случае СО2 составляет 70% от общей суммы вкладов катионов и атомов кислорода решетки, а для NHg она равна 60%. [c.192]

Ион ванадия апйоабен замещать ион молибдена вследствие образования изоструктурных анионов. Поэтому введение иона в концентрациях 0,05—0,18% (масс.) в молибдат кобальта приводит к резному уменьшению отношения Со Мо, возмо1жно, вследствие образования растворов замещения. Введение ионов Ре +, N1 + и Мо + тоже уменьшает соотношение Со Мо на поверхности молибдатов кобальта и увеличивает выход а рил10В0Й кислоты при окислении акролеина (рис. 59). [c.190]

Повышение стабильности с увеличением соотношения кремния и алюминия твердо установлено и, по-видимому, характерно для всех изоструктурных цеолитов с разным соотношением этих компонентов. Однако в аморфных алюмосиликатных катализаторах крекинга эта тенденция по крайней мере столь явно не наблюдается. Образцы с высоким содержанием А12О3 могут быть несколько более стабильными в атмосфере пара благодаря меньшей подвижности окиси алюминия. Несколько иное поведение аморфных алюмосиликатов может указывать на то, что в них окись алюминия находится на поверхности кремнезема и что атомы кремния и алюминия распределены неравномерно. Стабильность структуры при этом должна зависеть в первую очередь от стабильности структуры кремнезема и не до лжна сильно зависеть от связей 51 —О —А1. К тому же аморфные алюмосиликатные катализаторы обычно получают нанесением окиси алюминия на предварительно осажденный силикагель. [c.369]

Образование кристаллических растворов между изоструктурньгми соединениями не наблюдалось или наблюдалось лишь весьма редко. ШтрунцЗ придает особое значение общему правилу, применимому к изоструктур-ным соотношениям, согласно которому изоструктурными могут быть соединения таких элементов, атомные номера которых отличаются на 1, 8, (1 +8), 18, (I + 18), 32 и (1 -1-32). Это правило можно рассматривать как обобщение правила диагонали Гольдшмидта , которое служит объяснением процесса замещения лития магнием, натрия кальцием или кальция иттрием в минералах, имеющих важное значение в геохимии . Замещение кальция редкоземельными элементами отчетливо выражено в минералах группы флюорита, хотя Махачки нашел его также в ортитах, имеющих следующую общую формулу [c.61]

Успешное использование аморфных затравок в синтезе фожазита показало, что основную организующую роль в процессе формирования кристаллов играют не готовые изоструктурные зародыши, а какие-то вторичные строительные элементы, образующиеся на определенной стадии старения щелочного алюмо-силикатного гидрогеля. Согласно экспериментальным данным группы французских исследователей [2], при смешении растворов алюмината и силиката натрия в определенных условиях, исключающих гелбобразование, образуются раствориаше алюмосиликатные комплексы, состав которых может изменяться в зависимости от pH, концентрации, соотношения М2О А12О3 Эти [c.18]

Из приводимых в табл. 1 данных а, [ и соотношения 6/ 2 (5 — ангармонический коэффициент — коэффициент гармонической составляющей [10]) можно видеть (по аналогии с [8, 10]), что сульфаты и нитраты К, Rb и s относятся к соединениям со смешанным ионно-кавалентным характером химической связи. Изоструктурные соединения характеризуются приблизительно одинаковым значением 6/ (см. табл. 1), что указывает на аналогичный характер хихмичес-кой связи (степень ионности связи) в этих соединениях и оправдывает сделанные выше допущения. [c.64]

Алюминий по соотношению радиусов катиона алюминия и иона кислорода близок к пространственным условиям для тетраэдрической и октаэдрической координаций [398]. Повышение щелочности среды благоприятствует тетраэдрической координации алюминия в отношении кислорода и содействует изоструктурному замещению кремния в тетраэдрах (SiOJ" на алюминий. Из данных табл. 5 [c.36]

Представляется целесообразным в тех случаях, когда соли МрХ,/0, и МрХ 0 изоструктурны, на первых этапах расчета их спектров (или анионов ХпОда и Х 0 ) принимать одинаковые значения силовых коэффициентов, а менее значительную раздельную вариацию этих коэффициентов проводить лишь на заключительной стадии расчета для достижения лучшего соответствия наблюдаемых и вычисленных частот. Если кристаллы изоформульных солей МрХ",0, и МрХ".0 изоструктурны, то нередко наблюдается образование соответствующих твердых растворов в широком интервале составов, иногда во всем интервале Мр (Х 0 — Х 0 ). Если при этом распределение атомов X и X" в решетке носит статистический или достаточно близкий к статистическому характер, спектры твердых растворов, вероятно, можно рассматривать как суперпозицию спектров анионов Х Хп-жО с х = = 0,1,2, м (точнее — кристаллов МрХжХп ., 0,д), а количество анионов (решеток) разных сортов определяется при этом соотношением концентраций атомов X и X". Таким образом, как и в случае изотоп-замещенных молекул, можно использовать при ])асчете данные по частично замещенным производным, что существенно увеличивает число вводимых в рассмотрение экспериментальных частот и повышает надежность результатов расчета. [c.40]

Соединения состава А МОв- Стереохимия молибдена и вольфрама в соединениях с соотношением по им = 6 1 при участии двухвалентных и в присутствии трехва гент1П.1х металлов существенно различна. Если в первых господствующей является октаэдрическая координация молибдена и вольфрама, то в случае А. МОв дело обстоит иначе. В соединениях этого класса способ организации связей металла с кислородом очень разнообразен. Исследованы главным образом соединения редкоземельных элементов. Их распределение но изоструктурным сериям рассматривалось в работах [267—273]. Молибдаты РЗЭ этого класса делятся на две изоструктурные серии. [c.55]

Toporo были бы надежные данные. Первоначально производится сопоставление расположения линий при небольших углах. В том случае, когда удается подобрать такое соединение, используется совпадение индексов линий с близкими значениями d. Изоструктурные соединения подбираются среди веществ аналогичного состава с примерно теми же соотношениями ионных радиусов. [c.79]

Смотреть страницы где упоминается термин Изоструктурные соотношения: [c.60] [c.60] [c.60] [c.61] [c.64] [c.292] [c.130] [c.22] [c.20] [c.96] [c.442] [c.470] [c.96] [c.235] [c.122] [c.85] [c.122] [c.32] [c.70] [c.216] [c.286] [c.204]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология