Катализаторы литий металлический, полимеризаци

Эффективно действующие катализаторы полимеризации можно приготовить из литийорганических соединений и солей, имеющих комплексные анионы, содержащие бор, кремний, мышьяк или тяжелые металлы [26], подобно сложным катализаторам, содержащим металлический литий, описанным в разделе Б. Типичные комплексные анионы, используемые для приготовления сложных катализаторов, приведены в табл. 25. [c.258]

Изопреновые каучуки — синтетические каучуки, получаемые полимеризацией изопрена в присутствии катализаторов — металлического лития, перекисных соединений. В отличие от других синтетических каучуков И. к., подобно натуральному каучуку, обладают высокой клейкостью и незначительно ему уступают в эластичности. И. к. применяют для изготовления резиновых изделии. [c.55]

В аппаратах с жидкими реагентами и твердым катализатором внутренние теплообменники обычно не применяются тепло отводится с жидкостью, содержащей продукты реакции. В некоторых случаях реакторы снабжены рубашками для нагрева паром или охлаждения водой. К каталитическим процессам этого типа относятся, например, некоторые виды полимеризации углеводородов с участием металлических катализаторов (натрия, калия, лития) или их солей, в частности, полимеризация бутадиена с натриевым катализатором в виде стержней или взвеси, а также полимеризация изобутилена с хлористым алюминием в качестве катализатора. [c.193]

Найдено, что изопрен может подвергаться стереоспецифиче-ской полимеризации с металлическим литием [11] или катализатором типа катализатора Циглера (комплекс алкилалюминия и четыреххлористого титана) [12] с образованием чис-структуры в положении 1,4 при этом он дает молекулы, подобные моле-кулам натурального каучука, не содержащие разветвлений. Можно предполагать, что подобные полимеры ведут себя при действии ионизирующей радиации так же, как натуральный каучук. [c.175]

Количество катализатора должно быть таким, чтобы на каждые 100 г мономера приходилось 0,001—1,0 г металлического лития. Чем больше количество катализатора, тем выше скорость полимеризации и тем ниже молекулярный вес полимера. [c.251]

Металлический литий как катализатор эффективен при стереорегулярной полимеризации изопрена и бутадиена и сополимеризации их друг [c.253]

Литийорганические соединения могут быть получены взаимодействием металлического лития с органическим галоидсодержащим соединением. Галогенид лития, побочный продукт этой реакции, по-видимому, не оказывает заметного влияния на процесс полимеризации. Он может быть оставлен в составе катализатора или отделен в виде осадка при этом активность катализатора практически не меняется. [c.258]

Алкилами лития в смеем с металлическим литием или без него бутадиен полимеризуется трудно при этом получаются лишь небольшие выходы полибутадиена с очень низким молекулярным весом. Катализатор не оказывает существенного влияния на структуру образующего иолимера. В сополимере изопрена и бутадиена только звенья изопрена имеют структуру г ис-1,4, а звенья бутадиена имеют случайную ориентацию. Из данных инфракрасной спектроскопии следует, что сополимер очень похож на физическую смесь соответствующих количеств ыс-1,4-полиизопрена и полибутадиена, полученного эмульсионной полимеризацией с инициаторами, образующими свободные радикалы [55]. [c.264]

Обзор литературы, включающей полимеризацию под влиянием воды, спиртов, аминов, щелочных металлов, амидов и органических соединений щелочных металлов, особенности полимеризации в присутствии металлического лития и литийорганических соединений, в присутствии алфиновых катализаторов, получение полимеров регулярного строения методами анионной полимеризации и совместную анионную полимеризацию. [c.538]

Каргин, Кабанов и Зубов [277] показали, что при большом раздроблении катализаторов, достигаемом методом молекулярных пучков, полимеризация стирола, а-метилстирола, метил-метакрилата и других мономеров в присутствии хлористого бериллия, хлористого лития или металлического магния происходит при температуре жидкого азота. [c.39]

Опубликованы работы по полимеризации хлоропрена в углеводородных растворителях под влиянием металлоорганических соединений лития и магния Ю7з металлического Ы или сплава Ы с другим металлом (Mg, Са, 5г, Ва, А1, Оа, Гп). Предлагается также вести полимеризацию в водной эмульсии с катализатором триалкилбора [c.816]

В табл. 10-3 перечислены различные каучуки, обладающие ценными свойствами — эластичностью, гибкостью, прочностью на истирание и химической стойкостью. Однородность полимеров в основном зависит от способа их получения, в частности от использованного катализатора полимеризации. Синтетический каучук, практически идентичный натуральному, добываемому из гевеи, получают из неопрена, используя тонкоизмельченный металлический литий или катализатор циглеровского типа. При этом образуется почти исключительно продукт 1 ис-1,4-присоединения. Как упоминалось в разд. 7-9,Г, катализаторы циглеровского типа могут быть получены из триалкилалюминия и галогенида металла, обычно [c.298]

Однако это достигается и нри помощи другого катализатора— простого металлического лития [285и], который применялся для полимеризации изонрена еще свыше сорока лет назад [285к]. [c.276]

Полимеризация циклических лактамов происходит под действием воды, спиртов, кислот, оснований, а также щелочных катализаторов. В случае применения воды протекает гидролитическая полимеризация. В присутствии щелочных катализаторов (металлический натрий, калий, литий, соли, окислы) протекает анионная полимеризация лактамов [c.80]

Полимеризация изопрена для получения стереорегулярного каучука производится в присутствии катализаторов. Для этой цели применяется металлический литий, его алкильные соединения, комплексные (А1 (г-С4Н9) — Т1С14 и др.) и окисные катализаторы. [c.334]

Тонкоизмельченный металлический литий также является катализатором полимеризации изопрена, протекающей при 30-4СРС, хотя наличие индукционного периода длительностью от 1 до 12 ч дает основание предполагать, что именно в течение этого периода образуются соединения, являющиеся дейст-вительньшш катализаторами полимеризации /64/. В присутствии и-бутиллития в бензоле или гептане образуется осадок, состоящий в основном тлз цис - полиизопрена-1,4. В этом случае индукционный период не наблюдался /37, 47/. Если и-бу-тиллитий использовался с этиловьп эфиром или с тетрагидро-фураном, образования осадка не происходило, система оставалась гомогенной, однако главным продуктом полимеризации был не ас-полиизопрен-1,4, а 3,4-полиизопрен. [c.131]

ИЗОПРЕНОВЫЕ КАУЧУКИ (СКИ, СКН-3, натсин, корал, америпол Эс-Эн, полиизопрен) — синтетические каучуки, получаемые полимеризацией изопрена в присутствии катализаторов — металлического лития, литийорганичес-ких соединений, пероксидных соединений и др. И. к. являются лучшими из синтетических каучуков. В отличие от других синтетических каучуков, И. к. практически равноценны натуральному каучуку и только немного уступают ему по эластичности. [c.104]

Синтетические иолиизопрены, полученные методом эмульсионной полимеризации, содержат примерно 12— 14% 1,2-продукта, тогда как полиизопрен, полученный с натрием, имеет 50—55% 1,2-продукта остальное — в основном тра с-1,4-полимер и немного ( с-продукта. Установлено, что при полимеризации изопрена с титанорга-ническими соединениями, алкиллитием или с алкил-литийалюминием получают полинзопрен, который в основном идентичен цыс-1, 4-полиизопрену каучука нз гевеи. Более того, хотя металлический натрин в тонкораздробленном состоянии дает продукт, содержащий большой процент 1,2-присоединения, установлено, что тонкораздробленный металлический литий дает в основном те же результаты, что н металлоорганические производные. Приведенные ниже методики типичны для полимеризации изопрена с этим типом катализатора. Следует указать, что во всех этих реакциях полимеризации успех зависит от ряда факторов, наиболее важными из которых являются чистота мономера и отсутствие загрязнений в системе, особенно влаги или воздуха. [c.269]

Однако с 1953 г. использование ионной полимеризации возросло до таких размеров, что произвело революцию в области полимеризации. Карл Циглер (Институт Макса Планка по исследованиям угля) и Джу-лио Натта (Политехнический институт в Милане), которые в 1963 г. за эту работу совместно получили Нобелевскую премию, предложили катализаторы, позволяющие контролировать процесс полимеризации в такой степени, которая была невозможна ранее. В состав этих катализаторов входят комплекс триэтилалю миния с хлоридом титана и тщательно раздробленный металлический литий. По-видимому, реакция заключается во внедрении молекул алкена в связь между металлом и растущей алкильной группой. Например, при образовании полиэтилена [c.257]

Литий способен образовывать металлоорганические соединения в ряду бензола, нафталина, антрацена, аминные и многие другие комплексные соединения, что определяет большую роль лития в современном органическом синтезе. Литийорганические соединения характеризуются наличием связи углерод — литий, причем алифатические соединения (за исключением СНзЬ и СгНзЬ ) —ассоциированные неперегоняющиеся и разлагающиеся при нагревании жидкости, а ароматические соединения— твердые кристаллические вещества. Литийорганические соединения в одних и тех же реакциях превосходят по химической активности магнийорганические соединения и отличаются высокой реакционной способностью [43]. Именно поэтому металлический литий нашел широкое применение в реакциях Гриньяра, а также в реакциях конденсации и ацетили-рования (например, при синтезе витамина А). Из металлического лития получают его алкилы и арилы, которые также используют в реакциях органического синтеза [10, 44, 45]. В диспергированном состоянии литий (или его алкилы, например, бутиллитий) применяют в качестве катализатора для полимеризации изопрена [10]. [c.16]

Цеолиты, содержащие металлические натрий или литий или их смесь, являются селективными катализаторами полимеризации олефинов [45]. Авторы работы [198] показали, что Pd-HNaY активен в реакции [c.197]

Производство синтетического каучука в промышленном масштабе было впервые осуществлено в Германии в 1914—1918 гг. Полимер (так называемый метилкаучук) получали под действием металлического натрия на 2,3-диметилбутадиен-1,3. Этот тип полимеризующего агента, как полагают, действует посредством отрицательных ионов (карбанионов), которые, однако, тесно ассоциированы с катионом металла. Боллэнд [264] предполагает, что в случае полимеризации бутадиена под действием натрия действует свободнорадикальный механизм. Однако данные, полученные при исследовании сополимеризации [206] в присутствии различных катализаторов, указывают, что нри использовании натрия или калия для полимеризации смесей мономеров, содержащих стирол, действует механизм, отличный и от свободнорадикаль-ного и от катионного. Хорошо известно, что щелочные металлы образуют алкильные производные различной степени устойчивости, которая уменьшается при увеличении атомного веса металлов производные лития в общем наиболее устойчивы. [c.262]

Литий и его соединения применяют в нефтяной и химической промышленности в качестве катализаторов или их компонентов. В присутствии металлического лития или литийалкила проводят реакцию полимеризации изопрена в цис-полиизопрея [423]. В последние годы литий находит все большее применение в качестве легирующего элемента в различных сплавах. Литиевые мыла используют для выработки морозостойких, тугоплавких, консервационных и других смазок (ЦИАТИМ-201, ЦИАТИМ-202, ЦИАТИМ-203, К-15, ЛЗ-31 и др.). Карбонат лития используют при производстве керамики, стекла, эмалей, глазурей и различных кислотоупорных покрытий. [c.229]

В табл. 10-3 перечислены различные каучуки, обладающие ценными свойствами — эластичностью, гибкостью, прочностью на истирание и химической стойкостью. Однородность полимеров в основном зависит от способа их получения, в частности от использованного катализатора полимеризации. Синтетический каучук, практически идентичный натуральному, добываемому из гевеи, получают из изопрена, используя тонкоизмель-ченный металлический литий или катализатор циглеровского типа. При этом образуется [c.247]

В конце 1954 г. фирма Гудрич осуществила синтез цисЛ, полиизопрена, получившего название америпол ЗК , и годом позднее сообщила, что он получен с помощью катализаторов Циглера [29]. В середине 1955 г. фирма Файрстон также сообщила о синтезе г нс-1,4-нолиизопрена, названного корал-каучуком , а в конце того же года раскрыла, что этот продукт получен при полимеризации изопрена в блоке или в растворе с металлическим литием [30]. Оба полимера были в основном идентичны по структуре и свойствам с полиуглеводородом каучука гевеи. В это же время Коротков и сотрудники получили г мс-1,4-полиизопрен с помощью алкилов лития в качестве катализаторов. [c.77]

В качестве активного катализатора полимеризации предложен продукт реакции металлического алюминия с четыреххлористым титаном, которому в одном из патентов приписана формула AlTi lg [312], в комбинации с реактивом Гриньяра [313] или алюмогидридом лития [314]. [c.115]

Комбинация тетрабутилтитаната и фенилмагнийбромида является эффективным катализатором для полимеризации этилена [20]. Подобными же свойствами обладают комбинации алкоголятов в сочетании с алкилалю-минийгалогепидами или со смесями хлористого алюминия и металлических натрия, калия, лития и магния [23]. [c.118]

Сополимер, полученный на металлическом литии, обладает свойствами, отличными от свойств сополимеров с беспорядочно чередующимися звеньями. Это привело к предположению [59], что продукт является блок-сополимером, т. е. состоит из блока метилметакрилатных звеньев, соединенного с блоком из беспорядочно чередующихся звеньев метилметакрилата и стирола. Предполагают, что литий является катализатором электронообменного типа, т. е. в стадии инициирования происходит перенос электрона от лития к мономеру, приводящий к образованию ион-радикалов, аналогично полимеризации в присутствии натрийнафталина, описанной Шварцем (стр. 282). В данном случае к анионному концу ион-радикала присоединяется главным образом или исключительно метилметакрилат, а к радикальному концу — оба мономера. [c.255]

Преимущественное образование цис-1,4-полиизонрена при применении металлического лития в качестве катализатора связано, по-видимому, с гель-фазной полимеризацией, в процессе которой происходит адсорбция диена на поверхности металла с последующим присоединением атома металла к молекуле диена и образованием алкила лития, который, по-види-мому, и является катализатором [c.256]

ЛИТИЯ в сочетании с вышеупомянутыми комплексами сильно снижает чувствительность реакции полимеризации к небольшим загрязнениям и ошибкам в проведении опыта. Эффективный катализатор получается, например, при сочетании нафталенида лития и комплекса металлического лития с хлористым алюминием, когда [c.259]

Полимеризация диенов может быть проведена на катализаторе, состоящем из смеси алкоголята лития (прои.зводного вторичного алифатического спирта) и алкенила лития (производного олефина, содержащего три или больше углеродных атома) [62, 63]. Катализатор этот является литиевым аналогом алфинового катализатора, так как он получается при взаимодействии между металлическим литием и галоидным ал1Шлом с последующим добавлением алифатического спирта и обработкой реакционной смеси олефином типа пропилена. В результате, кроме алкоголята лития и алкенила лития, катализатор содержит галогенид лития. [c.259]

Алкилы лития или смеси алкилов лития с металлическим литием могут употребляться также для инициирования полимеризации бутадиенов-1,3, замещенных у С2, т. е. 2-этилбутадиена-1,3, 2-нронилбутадиена-1,3 и 2-фе-нилбутадиена-1,3. Другие сопряженные диены — 2,3-диметил бутадиен-1,3, смесь 2-метил- и З-метилпентадиена-1,3 — на этих катализаторах [55] не полимеризуются. [c.264]

Тобольский [29] высказал следующее соображение поскольку структура полимеров, полученных на металлическом литии и литийорганических катализаторах, в основном одинакова как при полимеризации в гетерогенных, так и в гомогенных системах, то должна существовать общая для этих процессов стадия. Такая точка зрения согласуется с предположением, рассмотренными разделе Б,1, о том, что истинным катализатором при полимеризации на металлическом литии является алкиллития, образующийся в результате реакции мономера с литием. [c.269]

В американском патенте перечисляются борогидриды как щелочных металлов, главным образом натрия, лития и калия, так и магния, бериллия, алюминия, тория, гафния, циркония и урана. В нем приводятся те же примеры, что и в английском патенте, включая разобранные выше примеры, показывающие эффективность борогидридов лития и недостатки борогидридов натрия в качестве промоторов Однако приводится и дополнительный пример, показывающий эффективность борогидрида натрия в качестве промотора. Причина различной эффективности борогидрида натрия в этих примерах, очевидно, обус.тювлена применением в последнем случае более высокого соотношения промотора и металлического катализатора и заменой ксилола толуолом. Полимеризация в присутствии борогидрида лития в сочетании с окисью молибдена (реакционная среда — ксилол) или окиси вольфрама на окиси циркония (реакционная среда — изооктан или декалин) протекает успешно, если [c.327]