спектры поглощения карбонат-иона

При сравнении ИК-спектров образцов (рис. 61), полученных до и после катализа, обнаружено появление новых полос поглощения в области 1140 и 1410 см 1, первая из которых соответствует образованию сульфатов по реакции 12Ре20з + 4502- - -8Рез04-450з. Небольшая по интенсивности линия 1410 см принадлежит карбонат-иону, который мог хемосорбироваться образцом при его приготовлении для спектроскопического исследования. [c.115]

Все три спектра оказались различными, а использование более концентрированной щелочи было нецелесообразным по некоторым причинам, основной из которых является сильное поглощение света ионом гидроксила. Следовательно, стало очевид-ным, что получить спектр чистого дианиона, необходимого для последующих вычислений, невозможно. Поэтому был выбран графический способ обработки спектрофотоскопических данных. Аналитическая длина волны (330 ммк) была найдена обычным путем (стр. 71). Были приготовлены растворы салициловой кислоты с концентрацией 0,00Ш в растворах с молярностью едкого натра (свободного от карбоната), приведенной в столбце 1 табл. 4.5. Ионная сила этих растворов уравнена добавлением хлорида натрия к четырем растворам так, чтобы / = 1,226. Значения оптической плотности этих растворов приведены в столбце 6. Так как невозможно непосредственно определить оптическую плотность дианиона ( дв )> то уравнение (4.2, а) было видоизменено следующим образом [c.79]

В отношении как длины волны, так и интенсивности этот порядок подтвержден экспериментом (см. табл. XI). Исключением является ион тиопирилня, спектр которого не согласуется с приведенной последовательностью. Нейтральные атомы серы и углерода имеют одинаковую электроотрицательность, и в-озможно, что из-за большего размера положительно заряженный атом серы более электроположителен, чем положительно заряженный атом углерода. Делокализация я-электронов связи С—8 слабее, чем связи С—О, а возможно, и связи С—С, поскольку я— я поглощение тритио-карбонатов и дитиокарбоновых кислот расположено при значительно больших длинах волн, чем поглощение соответствующих карбонатов и карбоновых кислот [84]. В тиопирилиевом ионе энергии орбит В я В лежат между энергиями орбит А и А и низкоэнергетический переход отличается от аналогичных переходов в других моноциклических гетероароматических молекулах. Он является переходом типа ВВ (см. рис. 15), измененным в сторону предельного случая О - С перехода. Этот переход и определяет, в основном, коротковолновую полосу поглощения пиридина и ионов пиридиния и пирилия, [c.359]

В настоящее время исследованы особенности инфракрасных спектров ионитов в различных солевых формах. Больщинство противоионов, находящихся в фазе анионообменных смол, дают четко выраженные полосы поглощения. По наличию или отсутствию этих полос можно контролировать степень перехода ионитов из одной формы в другую [78, 79]. Исследования показали, что положение абсорбционных полос в спектрах сульфат-, фосфат- и карбонат-ионов, сорбированных на различных активных группах анионитов АВ-17, АВ-16 и АН-31, не зависит от их основности [80]. Положение характеристических полос многих сорбированных анионов такое же, как в соответствующих неорганических соединениях. Например, солевые формы анионита АВ-17 в зависимости от вида противоиона содержат следующие полосы [80, 81, 82] [c.15]

Все эти реагенты образуют окрашенные соединения с ионами бария при pH 2,5—10,0, а также с ионами кальция и стронция. Влияние ионов кальция и стронция при pH 5,5—6,0 заметно снижается в присутствии комплексона III. Лучшие результаты получены с хлорфосфоназо III (рис. 15). Спектр поглощения реагента и комплекса его с барием представлен па рис. 16. Чувствительность хлорфосфоназо III к барию составляет 0,10 мкг мл. В присутствии комплексона III определению бария не мешают равные количества стронция, 10-кратные кальция и 20-кратные магния, а также 100—500-кратные — Li, Rb, s, d, Zn, РЬ, S , Ge, Mo, Se, Mn, Ni, In, Au, a 40-кратные — u, Fe (III), W 10—20-кратные — Be, Al 5-кратные — Hg (II), Sb (III) 2-кратные — Th, Sn (IV), Zr, Hf. Определению 5 мкг Ва в 5 Л4л раствора не мешают 50 мг бромидов и иодидов, 20 мг нитратов и тартратов, 5 мг оксалатов, 1 мг карбонатов и фосфатов [738]. [c.86]

В отличие от карбонатов между наблюдаемыми частотами полос поглощения и свойствами положительного иона не имеется, по-видимому, непосредственной связи, хотя спектры сульфатов настолько различны, что обычно можно идентифицировать каждое из этих соединений в отдельности. Леконт и др. [18] исследовали также сульфат-ион и пришли, по-существу, к аналогичным выводам. Они от- [c.490]

В отличие от карбонатов между наблюдаемыми частотами полос поглощения и свойствами положительного иона не имеется, по-видимому, непосредственной связи, хотя спектры сульфатов настолько различны, что обычно можно идентифицировать каждое из этих соединений в отдельности. [c.400]

Некоторые зеленые минералы меди широко известны. Это малахит, основной карбонат меди и три полиморфных основных хлорида меди а-, у и б-Си2(ОН)зС1. Другие ионы галогенов также образуют основные соли меди того же состава. Их цвет при переходе от основного фторида к основному иодиду меди изменяется от голубовато-зеленого к зеленому и, нако-нец, желто-зеленому. Спектры й — -переходов всех четырех соединений очень близки между собой и состоят, по крайней мере, из трех полос поглощ,ения (рис. 1-5). Сами по себе эти по-, лосы поглощения обусловили бы голубую окраску соединений, как у Си(0Н)2, однако полосы ПЗ смещаются в ряду Р , СЬ, Вг", [c.19]

На основании химических свойств и ИК-спектров поглощения сделан вывод, что пероксигафнат и пероксицирконат калия являются полимерными соединениями с линейным расположением атомов гафния и циркония, соединенных мостиками из 0Н -групп и четырех перекисных групп. Две замещающиеся карбонат-ионом перекисные группы находятся по краям цепочки. [c.284]

Карбонатные комплексы. О комплексообра-зовании Ри (IV) с карбонат-ионами первоначально имелись указания лишь чисто качественного характера. Так, например, Краус (цит. по [82]) нашел, что увеличение растворимости гидроокиси Ри (IV) в крепких карбонатных растворах (34—45%-ный раствор КгСОз) обусловлено образованием карбонатного комплекса Ри (IV). Как указывает Фриз (цит. по [82]), спектр поглощения раствора, 0,0047 М по Ри (IV) и 34%-но-го но карбонату, свидетельствует о заметном комплек-сообразовании Ри (IV). [c.72]

Леком и Фрейманн (1941) к инфракрасным спектрам двух твердых солей, изученных Конном и Ву, добавили спектры восемнадцати других солей, в том числе сульфата, двойных сульфатов, двойных карбонатов, нитрата, фталата, салицилата и т. д. Они отметили полосы поглощения, принадлежащие иону уранила, а также, по всей вероятности, и ассоциированным с ним анионам. Были обнаружены интенсивные полосы поглоще- [c.27]

Перхлорат-хлорид- и нитрат-ионы являются слабыми комп-лексообраззгющими анионами, в то время как карбонаты, ацетаты, фосфаты или сульфаты—сильными комплексообразователями. Стремление к комплексообразованию в частном случае более или менее может быть изучено стандартными методами. Эти методы включают снектрофотометрию (комплексные ионы часто имеют различные спектры поглощения) потенциометрию (измерение изменения потенциала в присутствии комплексообразующего аниона) полярографию эксперименты по распределению между несмепшвающимися растворителями или между ионообменной смолой и раствором, а также определение растворимости. Все эти методы были применены для изучения комплексных ионов урана и других актинидных элементов. В настоящее время известно большое количество комплексных ионов урана как в виде катионов, так и в виде анионов. Некоторые из них играют важную роль при выделении урана из руд. Здесь мы ограничимся обсуждением небольшого числа комплексов урана, для которых имеются количественные характеристики. [c.200]

Кроме названных анионов, количественные данные по которым получены, суш,ествует большое количество анионов, количественные определения по которым еще не сделаны, но наблюдается образование комплексов с плутонием (IV). Так, имеется качественное доказательство комплексообразования плутония (IV) с с у л ь-ф и т-и оном. Пероксид плутония (IV) легко растворяется в водном растворе сульфита аммония при комнатной температуре. Спектрофотометрические наблюдения показывают, что существует по меньшей мере два сульфитных комплекса и что ЗО -ион является более сильным комплексообразователем, чем ионы С1 и ЗО , но более слабым, чем карбонат и цитрат. Качественное доказательство цитратного компле к с ообразования плутония (IV) получено при ионообменных исследованиях. В 0,05 М растворе лимонная кислота-цитрат при pH = 2 примерно 50% плутония (IV) находится в виде комплексных анионов. Прибавление ацетата к раствору плутония (IV) вызывает изменение его окраски от коричнево-зеленого до пурпурно-оранжевого. Из растворов с концентрацией ацетатного комплекса плутония (IV) более 0,1 М выпадает розовая основная соль. Существование отрицательно заряженных ацетатных комплексов обнаружено электромиграционным методом, а изменения спектра поглощения плутония (IV) при добавлении ацетата в дальнейшем подтвердили образование таких комплексных ионов. Образование карбонатных комплексов плутония (IV) установлено чисто качественно. Плутоний (IV) растворяется в концентрированных [c.343]

Спектр поглощения. При растворении двойного карбоната америция (V) и калия в разбавленных кислотах образуются растворы америция (V). Спектр поглош ения америция (V) в i М хлорной кислоте показан па рис. 8.9 [5]. Отличительными чертами спектра являются две очень резкие полосы при 513,1 и 715,1 ммк. Последняя полоса может быть использована для анализа на америций (V). Спектр поглощения америция (V) в серной кислоте наблюдался Вернером и Перлманом [54], а в соляной кислоте — Холлом и Хернименом [35]. В табл. 8.12 приведены коэффициенты поглощения америция (V) в растворах различных кислот., Ион америция (V) АтО. В кислом растворе америций (V) существует, по всей вероятности, в виде иона АтО , аналогичного иону нептуния (V) NpOJ. В пользу этого заключения можно [c.405]

Первоначально полагали, что карбонат- и нитрат-ионы не обладают плоско-тригональными конфигурациями, а имеют по одной двойной и по две простые связи. Позднее в соответствии с теорией мезомерии им была приписана нло-скотригональпая симметрия, причем в каждой связи участвовало /з электрона. Шефер [34], применяя описанный метод, установил, что карбонат-и нитрат-ионы действительно имеют тригональную симметрию. Полученные из спектра комбинационного рассеяния частоты полносимметричных валентных колебаний ( breathing frequen y ) отсутствуют в инфракрасном спектре поглощения. [c.139]

Спектры комбинационного рассеяния утих ионов показывают также, что рассматриваемые ионы плоские (правда, данный факт менее интересен, так как он не подвергался сомнению). Взаимодействие между излучением и молекулой, дающее спектр комбинационного рассеяния, отличается от взаимодействия, приводящего к поглощению колебание приводит к комбинационному рассеянию в том случае, если оно способно создать в молекуле осцил.лирующую поляризуемость (конечно, наложенную на постоянную поляризуемость). Допустим сначала, что карбонат-ион в равновесной конфигурации имеет пирамидальное строение. Тогда величина поляризуемости будет зависеть от высоты пирамиды, причем постоянное значение поляризуемости будет соответствовать тому моменту, когда высота пирамиды становится равной нулю, т. е. когда углеродный атом в своем колебании проходит через плоскость трех атомов кислорода. Следовательно, если атом углерода совершает небольшие колебания относительно равновесного положения вверх и вниз по отношению к тригональной оси симметрии, то изменения поляризуемости будут наблюдаться лишь в том случае, если равновесная конфигурация будет пирамидальной, а не плоской, и линии комбинационного рассеяния появятся только в первом случае. Действительно, частота впеплоскостного колебания, которая обнаруживается в инфракрасном спектре, отсутствует в спектре комбинационного рассеяния. То же самое справед-iTiiio и для нитрат-иона. [c.139]

В ИК-спектрах комплексов метш лов, содержащих во внутренней сфере карбонатогруппы в качестве ацндолигандов, по.юсы поглощения карбонатогрупп несколько смещаются и расщепляются по сравненшо со спектрами ионных карбонатов. Принципиально возможны несколько [c.561]

Для определения содержания церия применяют также метод, основанный на образовании окрашенного в желтый цвет соединения церия (IV) с пероксидом водорода в щелочном растворе в присутствии карбонат-, цитрат-ионов или нитрилтриуксусной кислоты. Максимальное поглощение соединения наблюдается в ультрафиолетовой части спектра ( ,inax = 305 нм). [c.196]

В инфракрасном спектре карбонатов, кристаллизующихся с образованием решетки типа решетки арагонита, при изменении содержания углерода в области 880—800 слг появляется тонкая структура полос поглощения. В решетке типа решетки арагонита ближайшие соседние ионы карбоната располагаются вертикально один над другим, причем плоскость иона принимается горизонтальной. Расстояние между ближайшими соседями в такой решетке явно меньше, чем в решетке, подобной решетке кальцита, где ближайшие соседи расположены в одной плоскости. Дециус [178] наблюдал тонкую структуру спектров карбоната бария и нитрата калия, причем образцы были приготовлены методом суспензии (в качестве эмульгатора использовался нуйол , представляющий собой смесь высококипящих фракций нефти). Оба исследуемых вещества кристаллизуются в решетку, сходную с решеткой арагонита. Тонкая структура наблюдается в том случае, когда содержание N и С увеличивается примерно до 50%, и не наблюдается в спектре нитрата натрия, который имеет структуру, подобную структуре кальцита. Тонкую структуру можно [c.61]

Все ионные кристаллы имеют максимумы поглощения в инфракрасной области спектра. Например, Na l имеет максимум поглощения для света с длиной волны 61,1 мкм. Малая частота колебаний и большая длина волны находятся в связи с большой массой ионов — риблизительно в 10 раз большей, чем масса электронов. Различные соединения, содержащие одинаковые структурные группы (например, ионы рОз" в карбонатах), имеют очень близкие полосы поглощения в инфракрасной области спектра. [c.170]

ИК-спектры исследуемых соединений расположены по системе, где общим является определенный анион. Сделано это на том основании, что колебания аниона в большинстве случаев (за исключением фторидов) определяют характер самого спектра. Влияние же катиона в общем случае сказывается в смещении полос поглощения в область более высоких или низких частот в зависимости от радиуса данного катиона (за исключением иона NH4+, имеющего собственный спектр колебания). ИК-спектры фосфатов, нитратов, фторидов, кре.мнефторидов, а также некоторых видов исходного сырья и промышленных продуктов описаны в соответствующих главах книги. Ниже дается описание спектров неорганических сульфатов и карбонатов, вошедших в настоящий атлас. [c.125]

Сравнение инфракрасных спектров стекол и кристаллических титанатов показывает, что в стеклах ион Ti находится в октаэдрической координации, как и в кристаллических соединениях. Отмечая высокое содержание щелочного металла в некоторых стеклах, Pao предположил, что в этих материалах присутствуют очень маленькие анионные группировки ТЮе. Уайт [18] подверг критике эту интерпретацию инфракрасных спектров, указав, что многие полосы поглощения совпадают с полосами, характерными для карбонат-нона. Он предположил, что составы этих стекол не столь просты, как считает Pao, так как они должны содержать заметный процент связанного СОг. Однако утверждение Уайта о том, что эти стекла относятся к карбонатным стеклам, едва ли приемлемо. Pao также получал стекла из нитратов, гидроокисей, перекисей, оксалатов и окислов. Хотя, возможно, все эти стекла содержат такие анионные примеси, какОН , СОз и NO3 , но едва ли эти примеси увеличивают устойчивость стекол. Поэтому нет оснований сомневаться в том, что TIO2 следует рассматривать как условный стеклообразователь. [c.211]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология