Ртуть, экстракция соединений отделение

Экстракционные методы отделения ртути от других элементов получили распространение благодаря быстроте и простоте выполнения операций и большой избирательности при разделении. Отделение ртути экстракцией широко используется для анализа различных материалов при подготовке к различным методам определения. Ртуть может быть экстрагирована в виде ее внутри-комплексных соединений (хелатов), галогенидных и роданидных соединений, галогенидных соединений с основными красителями. [c.45]

Определение примесей в ртути может быть проведено экстракционно-колориметрическими или полярографическими методами после переведения навески ртути в раствор. Для анализа ртути на примеси могут быть применены метод амальгамной полярографии, позволяющий определять Си, 2п, Сс[, N1, ЗЬ, В1, РЬ, Зп [159], или химико-спектральные методы с предварительным отделением ртути экстракцией или осаждением в виде какого-либо труднорастворимого соединения при некотором недостатке осадителя. [c.181]

При концентрировании различных соединений ртути возникает ряд проблем. Например, при экстракции бензолом, толуолом и другими ароматическими углеводородами коэффициент распределения метилртути между органической и водной фазами невелик и составляет всего 5—10 [432], что существенно снижает эффективность и селективность экстракционного концентрирования. Обычно анализ элюированных с сорбента соединений ртути начинают со стадии экстракционного отделения органических форм. В этом случае, а также при прямом экстракционном концентрировании в органическую фазу совместно с алкилпроизводными и фенилртутью поступает некоторое количество неорганической ртути. Поэтому при анализе экстрактов необходимо использовать методы, позволяющие селективно определять неорганическую ртуть и ее органические соединения. К таким методам относятся разнообразные хроматографические методы с различными способами детектирования соединений ртути (см. разд. 4.7). Разработан чувствительный метод селективного разделения органической и неорганической ртути экстракцией хлороформом дитизоновых комплексов и последующей реэкстракции неорганической ртути раствором нитрата натрия, а [c.135]

При экстракции четыреххлористым углеродом из растворов с pH 10, содержащих комплексон Н1 и диэтилдитиокарбаминат, в неводный слой переходят катионы меди, ртути и висмута, а в водном растворе остаются кобальт, никель, марганец, железо, цинк и др. Далее устанавливают pH 4 и повторяют экстракцию при этом в органический растворитель переходят весь кобальт, железо и частично никель и марганец. Последние три катиона вытесняют из неводного раствора, прибавляя к водному раствору ацетат ртути (диэтилдитиокарбаминат ртути значительно устойчивее аналогичных соединений железа, никеля и меди, но менее устойчив, чем диэтилдитиокарбаминат трехвалентного кобальта). Для отделения кобальта от больших количеств железа лучше маскировать последнее пирокатехином при pH 10, а затем очищать экстракт от следов железа ацетатом ртути. При определении кобальта в присутствии больших количеств меди последнюю экстрагируют из раствора с pH 10, содержащего комплексон Н1 и диэтилдитиокарбаминат натрия после этого снижают pH до 4 и экстрагируют кобальт. [c.151]

Способность диалкилсульфидов давать комплексы с металлами использована для отделения и определения сульфидов в нефти [88—91 ]. Речь идет об экстракции диалкилсульфидов (Сд-Схв) насыщенными- растворами солей металлов, в частности Си(И), Нд(П), 2п, Сс1, т. е. об извлечении сульфидов из нефти в водную фазу. Концентрация металла в этих экснериментах во много раз превышала концентрацию сульфида. Металл и сульфид реагируют в соотношении 1 1, и в водной фазе преобладает соединение, в состав которого входит катионный комплекс металла с неорганическим лигандом. Константа распределения сульфидов сильно зависит от числа углеродных атомов в их молекуле. Для выделения диалкилсульфидов фракции С о— 18 методом, распределительной хроматографии оптимальным является раствор ацетата ртути в уксусной кислоте [88]. Низкомолекулярные сульфиды с числом углеродных атомов меньше 10 лучше всего экстрагировать концентрированными растворами бромида меди(П) [91]. [c.22]

Спирты выделяют из тканей при помощи любого метода экстракции или перегонки описанных в разделе А. Поскольку спирты нейтральны, их можна отделить от низших жирных кислот путем перегонки или экстракции иа щелочного раствора, а от аминов — путем перегонки или экстракции из раз-бавленных кислот. Точно так же их отгоняют или экстрагируют из бисуль-фитных растворов для отделения от карбонильных соединений и из водного раствора ацетата ртути для отделения от тиолов и сульфидов. Обработки такого рода могут вызвать ряд осложнений гидролиз кислотой или щелочью, например, приведет к высвобождению связанных спиртов из эфиров. Спирты можно выделять в виде нерастворимых в воде производных, причем для этой цели наиболее удобны фталаты [89] и 3,5-динитробензоаты [49]. Из этих соединений спирты выделяют гидролизом. Мекке и Де-Фриз [75] удаляли спирты из концентрата коньяка, обрабатывая его 3,5-динитробензоил-хлоридом до анализа методом ГЖХ. [c.284]

Как уже было показано, ни дистилляционный метод, ни метод спекания с окисью кальция не приводят к полному отделению молибдена от рения. Поскольку молибден является наиболее мешающим элементом при определении рения, вопросу разделения этих элементов в литературе посвящено большое число работ. Ранее рекомендовали отделять малые количества молибдена осаждением о-оксихинолином из ацетатных буферных растворов с последующим осаждением перрената нитрона [71]. Этот метод применим лишь к растворам, содержание молибдена в которых невелико, поскольку объемистые осадки оксихинолината молибдена захватывают некоторые количества рения. Значительно лучшим является ксантогенатный метод [22, 28, 72], заключающийся в экстракционном отделении соединения молибдена с этил- или бутилксантогенатом натрия. Экстрагирование проводят смесью четыреххлористого углерода и бензола 1 1 22]. Иногда рекомендуют удаление молибдена проводить экстрагированием эфиром из солянокислого раствора, после чего следы молибдена из водной фазы отделяют экстрагированием роданидного соединения (восстановитель — ртуть) эфиром, а в водном остатке рений определяют колориметрически реакцией с родан-ионом в присутствии хлористого олова [47]. Некоторые авторы [73, 74] отделяют молибден экстракцией хлороформом в виде купфероната. Этот метод позволяет отделять 0,4 г молибдена от 0,1 мг рения. Хорошие результаты при отделении рения от молибдена дают также методы осаждения последнего а-бензоиноксимом из 4—7 ТУ сернокислых растворов [71] и осаждения молибдата бария [31, 32]. [c.632]

Дитизон. Константа экстракции первичного дитизоната серебра такова (стр, 732), что серебро можно количественно извлекать даже из 6 н. раствора минеральной кислоты, используя 0,001 %-ный раствор дитизона в четыреххлористом углероде. При экстракции из растворов минеральных кислот должны отсутствовать галогенид- и роданид-ионы, которые образуют с серебром малорастворимые или комплексные соединения. В условиях высокой кислотности одновременно с серебром экстрагируются палладий, золото и ртуть. Медь экстрагируется в большей или меньшей степени в зависимости от ее концентрации. Для отделения серебра от меди однократной экстракции дитизоном явно недостаточно, что следует из величин коэффициентов распределения дитизоната меди в системе двух фаз при равновесной концентрации дитизона в четыреххлористом углероде, равной 4-10" М (0,001%) [c.724]

Метод основан на взаимодействии бромидного комплекса индия с родамином 6Ж. Образующееся соединение экстрагируют бензолом из 15 н. серной кислоты и определяют концентрацию индия по интенснвно-сти флуоресценции экстракта. Мешающие ионы железа (III), меди (II), олова (IV), сурь.мы (III), таллия (III), золота (III), ртути (II) удаляют при экстракции индия бутилацетатом с последующей реэкстракцнеи хлористоводородной кислотой. Возможен ускоренный вариант отделения мешающих элементов с применением двукратного осаждения аммиаком и цементации на металлическом железе. [c.388]

Концентрирование серебра и других определяемых микрокомпонентов производится обычно либо соосаждением с коллектором, в качестве которого применяют сульфиды висмута, индия, ртути и некоторых других металлов, либо экстракцией примесей диэтилдитиокарбаминатом или 8-оксихинолином, либо, наконец, отделением основы отгонкой (например, алюминия в виде металлорга-нического соединения), растворением в щелочи и др. При анализе природных или минеральных вод описано концентрирование адсорбцией на активированном угле и хлорированном лигнине. [c.172]

Каждый органический реагент образует экстрагируемые внутрикомплексные соединения только с определенной группой металлов. В общем можно ожидать [562, 7931, что органические реагенты, которые имеютОН-груп-пу (например, Р-дикетоны, трополоны и др.), будут особенно хорошо реагировать с металлами, которые образуют устойчивые гидроксокомплексы [например, с цирконием, гафнием, ураном( У), плутонием(1У) и др.1 реагенты с 5Н-группой (дитизон и его производные, диэтилдитио-карбаматы и т. п.) будут реагировать преимущественно с металлами, которые образуют устойчивые и нерастворимые сульфиды (ртуть, серебро, медь и др.). Поэтому очевидно, что металлы, которые образуют экстрагируемые внутрикомплексные соединения, могут быть отделены от любого избытка других металлов, дающих неэкстра-гируемые соединения, или от металлов, которые вообще не взаимодействуют с реагентом. Так, например, металлы, образующие экстрагируемые дитизонаты — ртуть, серебро, медь, цинк, кадмий и др., — легко можно отделять от любых количеств металлов, которые не экстрагируются растворами дитизона [например, от алюминия, хрома(У1), молибдена(У1), урана(У1), редкоземельных элементов]. После отделения всех металлов, образующих дитизонаты, оставшиеся металлы можно экстрагировать, используя другой органический реагент. Например, многие элементы, мешающие фотометрическому определению алюминия в виде его 8-оксихинолината, могут быть отделены предварительной экстракцией в виде дитизонатов, диэтилдитиокарбаматов, 2-метил-8-оксихинолинатов и т. д. (см. главу 5). [c.62]

Методика определения метил- и этилмеркурхлорида в мясе, рыбе, кулинарно обработанных пищевых рационах, кормах и почве. Основные положения. Принцип метода. Вариант . Метод основан на извлечении органических соединений ртути толуолом посредством экстрактивной перегонки солянокислого раствора, отделения от примесей раствором тиосульфата натрия, экстракции бензолом с последующим разделением и идентификацией на неподвижных фазах неопеитилгликольсукцинате при 130°С или полидиэтиленгликольсукцината при 110°С. Метод позволяет определить 0,005 мг алкилртути в 1 кг объекта с ошибкой до 25%. Этот вариант метода может быть использован для определения метил- и этилмеркурхлорида в мясе, рыбе, яйцах, молоке, кормах и почве. [c.235]

Представляют интерес работы Якверта в которых проводится так называемая фракционная экстракция макрокомпонента — висмута, кадмия и ртути. Этот прием позволяет удовлетворительно разделять макро-и микроэлементы с близкими свойствами. Принцип метода можно рассмотреть на примере отделения ртутц Ртуть извлекают циклогексаноном в виде простых н комплексных иодидов Н 1-2 и НН 1з. Поскольку эти соединения очень устойчивы, избытка иодид-ионов не требуется, и их берут очень мало, т. е. в количестве, примерно соответствующем стехиометрическому по отношению к макроэлементу. В раствор вводят ЫН41 в таком количестве, чтобы соотношение I Hg было больше 2, но меньше 3, и тогда весь иодид оказывается связанным со ртутью. Ртуть экстрагируется достаточно хорошо, а эле- [c.105]

Автоматический субстехиометрический анализ впервые описали Ружичка и Вильямс [10]. Авторы предложили использовать систему Автоанализатора в сочетании с проточным радиометрическим детектором. На этом принципе была разработана установка для определения ртути с помощью дитизоната цинка в качестве субстехиометрического реагента, четыреххлорютого углерода в качестве растворителя для экстракции и в качестве разбавляющего радиоактивного изотопа[11, 12]. Схема установки воспроизведена на рис. 6.2. Чтобы предотвратить воздействие смеси дитизоната цинка и четыреххлористого углерода на трубки насоса, она подается путем вытеснения водной фазой, используемой для приготовления реагента. В качестве детектора служит кристалл иодида натрия 55 х 55 мм, активированный галлием. Проточная ячейка для определения экстрагированного комплекса ртути состоит из спиральной стеклянной трубки с внешним диаметром 8,5 мм и объемом 0,5 мл, соединенной с сепаратором фаз. Конструкция проточного детектора показана на рис. 6.3. Смесь воздуха, водной и органической фаз входит в делительную ловушку А, отделенный органический слой сегментируется нерадиоактивным водным раствором Б и проходит в канал измерительного кристалла. [c.217]

Метод ртутной экстракции основан на отделении амальгамы лития, образующейся при взаимодействии лития со ртутью, от нерастворимых примесей. Основные примеси в литии — окись лития и нитрид лития — с ртутью не взаимодействуют и остаются на ее поверхности. После раство-])ения этих при.,1есей в воде количество лития, соединенного с кислородом н азотом, определяется титрованием. В отдельной пробе определяется содержание азота в литии методом Кьельдаля, несколько измененным для анализа лития. По разнице определяется количество лития, соединенного с кислородом, а затем рассчитывается количество кислорода в литии. [c.67]

Применение нескольких стадий концентрирования и экстрагирования соединений ртути позволяет резко снизить мещающие влияния и ПО ртутьорганических соединений. Так, разработан метод определения, включающий стадии сорбционного концентрирования метилртути на дитиокарбаматной смоле и элюирования кислым раствором тиомочевины. Затем проводят комплексонометрическую экстракцию диэтилдитиокарбаматных производных ртути гексаном, бутилирования и хроматографирования бу-тильных производных методом капиллярной ГХ с последующим детектированием методом ИСП-АЭС. Использование предварительной колонки перед введением пробы в хроматографическую систему позволяет отделять растворитель и тем самым снизить его влияние на плазменный разряд. ПО для метилртути в этом методе равен 40 и 8 пкг/л при прямом вводе и с предварительном отделением растворителя [369]. [c.135]