Альдегиды, альдольные реакции

Подобные реакции конденсации альдегидов называются реакциями альдольно-кротоновой конденсации. При конденсации других альдегидов реакция также всегда протекает с участием второго углеродного атома одной из молекул, наиример [c.384]

Аналогичные альдоли получаются и из гомологов уксусного альдегида. Такая реакция называется альдольной конденсацией. Необходимо при этом заметить, что альдольная конденсация идет за счет подвижного атома водорода в а-положении к карбонильной группе. Для пропионового альдегида реакция выразится следующим уравнением [c.200]

При восстановлении альдегидов побочные реакции играют более значительную роль. Альдольные конденсации [c.204]

Реакция включает следующие стадии дегидрирование спирта до альдегида, альдольную конденсацию альдегида, восстаиовление альдоля до, бутандиола-1,3 и, наконец, дегидратацию последнего [c.243]

Подход, подобный вышеописанному, был успешно распространен на приготовление ряда высокоэффективных хиральных катализаторов большого числа реакций, как ведущих к образованию связей С-С (таких, например, как этинилирование альдегидов [37о], реакция Дильса—Альдера, альдольная конденсация [37р]), так и относящихся к разряду трансформаций функциональных групп (например, вицинальное гидроксилирование некоторых алкенов [37q]). [c.496]

Среди альдегидов труднее всего в альдольную реакцию вступают ароматические. [c.262]

В процессе бензоиновой конденсации ароматических альдегидов с цианидом калия на последней стадии также происходит альдольная реакция [c.262]

Для каких из приведенных ниже альдегидов возможны реакции альдольной и кротоновой конденсации а) уксусный б ) диметилуксусный в) триметил-уксусный. Напишите уравнения возможных реакций. Объясните, почему та или иная реакция невозможна. Назовите все образующиеся соединения [c.46]

Такое взаимодействие известно как направленная альдольная реакция. Аналогичные реакции проведены с а-литиированными диметилгидразонами альдегидов и кетонов [399]. Присоединение а-углерода ацетальдегида к группе С = 0 кетона или другого альдегида происходит при использовании енолята ЫСН = = СН0Е1, [400]. [c.384]

Аналогично реакции альдолизации альдегидов протекает реакция альдольной конденсации двух молекул кетона [c.591]

В более широко.м смысле альдольной реакцией называют вообще все реак- Ции между альдегидами или кетонами и С—Н-кислотными соединениями. Такая классификация правомерна, поскольку во всех случаях механизм реакции в принципе одинаков. [c.139]

Альдольная реакция с участием ацетальдегида имеет промышленное значение для получения бутадиена через бутанднол-1,3 (см. табл. 53). Побочным продуктом этого синтеза я1вляется кротоновый альдегид, гидрированием которого получают к-масляный альдегид и к-бутанол (см. табл. 68). Продукт кротоновой конденсации масляного альдегида также получают в промышленности и гидрируют до 2-этилгексанола (см. разд. Г,7.1.8.1). [c.144]

У енолизующихся альдегидов скорость альдольной реакции гораздо больше, чем скорость реакции Канниццаро, поэтому практически протекает только первая из этих реакций. [c.183]

Енолизующиеся алифатические альдегиды тоже могут реаги-ровать по типу реакции Канниццаро, если в качестве катализатора используются алкоголяты алюминия (реакция Кляйзена — Тищенко) — вещества слишком слабоосновные для того, чтобы служить катализаторами альдольной реакции. При этом надо работать в отсутствие воды и спирта (почему ) Продуктом реакции [c.184]

Ненасыщенные и -оксиальдегиды (альдольной реакцией) II 129, 138 П. а-Оксиальдегиды из альдегидов и метилкетонов окислением двуокисью селена II 16 [c.383]

Перекрестной конденсацией Кляйзена называется конденсация двух различных сложных эфиров. Она обладает тем же недостатком, что и процессы альдольной конденсации с двумя разными альдегидами подобные реакции не представляют ценности для синтеза, если оба сложных эфира содержат а-водородные атомы с приблизительно одинаковой кислотностью. При конденсации двух различных сложных эфиров, каждый из которых обладает кислыми атомами водорода, образуются все четыре возможных продукта. [c.171]

В узком смысле под альдольными реакциями понимают катализируемые кислотой или основаниями взаимодействия кетона или альдегида с другим кетоном или альдегидом [20]. При этом, как правило, альдегид является карбонильным, а кетон - метиленовым компонентом (СН-кислотный компонент в енольной форме или, что то же самое, в форме енолят-иона (К-10а, К-П, К-12). Реакция протекает однозначно только для альдегидов, не содержащих кислотного атома водорода (К-13). Образующийся присоединением по карбонильной группе альдоль (—СО— Rj—С (ОН)—) (альдольное присоединение) в условиях реакции может превратиться с элиминированием воды в а,р-ненасыщенное карбонильное соединение (альдольная конденсация). [c.204]

В более широком смысле под альдольными реакциями понимают взаимодействие СН-кислотных компонентов с карбонильной группой или ее гетероаналогом [23а]. К ним относятся реакция Перкина (взаимодействие ароматических альдегидов с алифатическими ангидридами), конденсация Кляйзена [взаимодействие эфиров карбоновых кислот с СН-кислотами в присутствии алкоголятов или других сильных оснований (с. 216)], реакция Кнёвенагеля [взаимодействие альдегидов или кетонов с реакционноснособными метиленовыми соединениями в присутствии аминов (П-Зб, П-4) вариант Дебнера (пиперидин в пиридине)]. К реакциям альдольного типа можно также отнести реакцию Штоббе (взаимодействие альдегидов или кетонов с эфирами янтарной кислоты в присутствии гидрида натрия), синтез глицидных эфиров но Дарзану (Р-206, взаимодействие ароматических альдегидов или кетонов с эфирами а-галогенкарбоновых кислот в присутствии т/)ет-бутилата калия) и реакцию Реформатского (взаимодействие альдегидов или кетонов с эфирами а-галогенкарбоновых кислот в присутствии цинка). [c.205]

В результате этих превращений кетон Rj O как бы вступил в альдольную кон- денсацию с альдегидом. Тип реакции здесь тот же, что и при взаимодействии кетона с гриньяровым реактивом или литийалкилом, только металлоорганический реактив готовят прямым металлированием легко протонизируемого а-водорода шиффова основания. [c.149]

Смешанная альдольная реакция с енолятом циклопента-нона. Благодаря низкой нуклеофильности ЛДА является наиболее подходящим реагентом для получения енолята лития из кетонов реакцию проводят при температуре, достаточно низкой, чтобы собственная альдольная конденсация была медленной по сравнению с реакцией с посторонним альдегидом. Ено-лят лития можно использовать также для получения других енолятов, например, бора, олова и циркония [30]. Следующий пример [30] является ключевой стадией в синтезе простацик-лина [31 ] [c.46]

Кратцль нашел, что при щелочном гидролизе лигносульфоновой кислоты с исключением воздуха образуется ацетальдегид. Этот результат был в дальнейшем подтвержден Адлером с сотрудниками [1—4]. Расщепление происходило очень медленно, поэтому Кратцль предположил, что структурное звено лигнина, из которого происходят ванилин и ацетальдегид, присутствует в молекуле лигнина в виде замаскированной гидросульфоновой структуры кониферилового альдегида (I). Из этого соединения освобождается а-оксидигидроконифериловый альдегид (II) и посредством обратимой альдольной реакции превращается в ванилин и ацетальдегид. [c.460]

Альдольная реакция. Взаимодействие альдегидов или кетоноз (карбонильная компонента) самих с собой или с другими альдегидами и кетонами, выступающими в качестве С-Н-кислотной компоненты (метиленовой комцоненты) с образованиел] -оксикарбонильных соединений, называют альдольной реакцией. КисЛоты и основания катализируют эту реакцию. Например, в присутствии гидроксидов щелочных или [c.354]

Примером альдольной реакции между различными альдегидами является образование пентаэритрита из ацетальдегида и формальдегида в присутствии гидроксида кальция. При этом в зак лючение протекает перекрестная реакция Канниццаро [см. ниже, реакция (9)] между образовавшимся альдегидом и молекулой формальдегида [c.355]

Реакция Кляйзена — Тищенко (1906 г.). При взаимодействии любых альдегидов с алькоголятом алюминия происходит гидридный перенос, поскольку основность этого реагента недостаточна для осуществления альдольной реакции- В результате образуются сложные эфиры карбоновых кнслот, например [c.357]

При реакции Канниццаро из формальдегида образуются метанол и муравьиная кислота. В результате альдольной реакции формальдегида с ацетальдегидом и перекрестной реакции Канниццаро образуется пентаэритрит [см. выше, реакции альдегидов и кетонов, реакции (7) и (9)]. [c.361]

Акролеин (пропеналь), простейший непредельный альдегид, полу- чается дегидратацией глицерина (см. раздел 2.2.2, важнейшие спирты и фенолы, глицерин). В промышленности его получают при альдольной реакции формальдегида и ацетальдегида на силикагеле или фосфате лития [c.362]

Кротоновый альдегид (бутен-2 аль) является продуктом дегидратации ацетальдоля (например, в присутствии уксусной кислоты) или получается непосредственно из ацетальдегида в результате катализируемой кислотами альдольной реакции (кротоновой конденсации). Благодаря явлению винилогии его метильная группа обладает С—Н-кис-лотностью, поэтому кротоновый альдегид вступает в альдольную реакцию как метиленовая компонента. Так, с ацетальдегидом образуется гексадиен-2,4-аль [c.363]

Посредством конденсации Кневенагеля (1898 г.) из малоновой кислоты, полуэфира или полного эфира малоновой кислоты и альдегидов по реакции, подобной альдольной (кротоновой) конденсации, могут быть получены также и ненасыщенные карбоновые кислоты. Если реакцию проводить в пиридине в присутствии пиперидина в качестве катализатора по Дебнеру (1900 г.), то, исходя из малонового эфира, удается получить прямо а,р-ненасыщенные монокарбоновые кислоты [c.432]

Продуктами реакции являются бензиловый спирт и соль бензойной кислоты в эквимолекулярном соотношении. Кроме ароматических альдегидов, в реакцию Канниццаро могут вступать те алифатические альдегиды, которые неспособны енолизи-роваться и подвергаться альдольному уплотнению. По типу реакции Канниццаро, следовательно, могут взаимодействовать альдегиды, в которых группа—СНО связана с третичным углеродным атомом [например, (СНз)зС—СНО [. Формальдегид легко вступает в эту реакцию, образуя метиловый спирт и соль муравьиной кислоты [c.335]

Нитробензальдегиды также способны к альдольной конденсации с уксусным альдегидом. Эта реакция протекает при действии сильно разбавленного (2%-ного) раствора едкого натра [c.133]

Относительно введения гидроксильных групп в положения 2 и 4 1,3-диоксана сообщений не имеется. Однако считают, что 6-оксипроизводные образуются при альдольной конденсации и в результате реакции альдоля с альдегидами. Эта реакция была рассмотрена выше в качестве метода, с помощью которого из различных альдегидов может быть синтезировано большое число замещенных 6-окси-1,3-диоксанов (стр. 38). [c.45]

Аналогичные альдоли получаются и из гомологов уксусно-альдегида. Такая реакция называется алъдолъной конденсацией. Необходимо заметить, что альдольная конденсация идет [c.343]

В ходе альдольной реакции одна молекула альдегида или кетона (карбонильная компонента) реагирует с Молекулой того же самого или другого альдегида или кетона (метиленовая компонента). Этот процесс катализируется и основаниями, и кислотами. Из уксусного альдегида образуется ацетальдоль [c.260]

Кетоны в альдольной реакции с альдегидами всегда участвуют как метиленовые компоненты. Как карбонильные компоненты они реагируют друг с другом лишь в более жестких условиях. [c.262]

Альдольная реакция затрагивает аетивную группу СНг, идет в связи с этим лишь в алифатическом ряду, причем с очень высокой скоростью. Реакция Канниццаро при наличии активной группы СНг не реализуется и может быть осуществлена лищь с формальдегидом, а также ароматическими и гетероциклическими альдегидами. При определенных структурных предпосылках альдольная реакция и реакция Канниццаро могут быть последовательными процессами (синтез пентаэритрита). [c.263]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология