Мицеллярное строение

Советские ученые А. В. Думанский, Н. Н. Песков, С. М. Липатов, Л, Н, Фрумкин, а также зарубежные ученые Веймарн, Паули, Фаянс, Кройт на основе теории двойного электрического слоя создали так называемую мицеллярную теорию строения коллоидных частиц. Первоначально представление о мицеллярном строении частиц распространялось на все системы, изучаемые коллоидной химией, в том числе и на лиофильные золи. Однако последующие исследования показали, что лиофильные золи, или, точнее, [c.317]

Это можно иллюстрировать на примере коллоидных растворов мыл, имею щих ясно выраженное мицеллярное строение. Для этих мицелл, как типичных гидрофильных коллоидов, характерно явление, совершенно не свойственнее гидрофобным системам и называемое солюбилизацией. [c.275]

Лиофобные золи имеют мицеллярное строение, подразумевающее наличие кристаллического ядра в, дисперсионной среде. Таким образом, гетерогенность состава является отличительной характеристикой лиофобных коллоидов. [c.341]

На первых этапах развития коллоидной химии растворы ВМС были отнесены к золям или, иначе, к псевдорастворам, имеющим мицеллярное строение. Близость некоторых свойств лиофобных коллоидов и растворов ВМС привела к тому, что они были неудачно названы лиофильными золями. [c.351]

Рис. 5. Схема мицеллярного строения высокомолекулярных веществ (по Катцу)

Рис. 6. Схема мицеллярного строения целлюлозы (по Роговину)

ООО, диаметр частицы 40А, удельный вес 1,22. Цитируемые авторы приходят к выводу, что нефть имеет мицеллярное строение, причем тяжелые асфаль-тены играют роль ядер, окруженных мальтенами меньшего удельного веса. [c.120]

Термин лиофильные коллоиды можно встретить как устаревшее название растворов высокомолекулярных соединений, представляющих собой гомогенные (однофазные) системы. Это связанно с тем, что первоначально полимеры рассматривались как особый класс коллоидных систем и им приписывали мицеллярное строение. Причиной заблуждения послужила общность многих свойств (оптич., осмотич., реологич. и др.) золей и р-ров полимеров, а также отсутствие в то время достоверных данных о молекулярном строении последних. Представления о М. как фазовых частицах было перенесено из коллоидной химии в учение о структуре полимерных тел. [c.129]

Представления о мицеллярном строении полимеров уступили место новой концепции пачечного строения полимеров, развитой В. А. Каргиным, А. И. Китайгородским и Г. Л. Слонимским (см. Пачки). [c.129]

Сторонники коллоидно-мицеллярного строения угольного вещества считают, что структурной единицей, определяющей различные свойства углей, является мицелла 64]. [c.258]

В результате ряда дискуссий было признано целесообразным отказаться от терминов лиофильные коллоиды и лиофильные золи , чтобы не связывать с ними представлений о мицеллярном строении этих систем, а заменить их термином растворы высокомолекулярных соединений (сокращенно—растворы ВМС). В нашем изложении мы будем следовать этому решению и лишь-иногда, в целях преемственности, будем употреблять и термин лиофильные золи в качестве синонима нового термина, а рас- смотрение специальных свойств этих систем проведем отдельно в конце курса. По мнению И. И. Жукова, эти системы рациональнее было бы именовать молекулярными коллоидами. [c.12]

Методы определения ККМ описаны в ряде обзорных статей и монографий [8, 84—93]. Все они основаны на резком изменении физических свойств растворов (поверхностного натяжения, интенсивности светорассеяния, электропроводности, вязкости и др.) в результате быстрого нарастания концентрации ассоциатов при увеличении общей концентрации раствора до ККМ. Для определения ККМ используется также проявление способности раствора ПАВ к солюбилизации, поскольку это явление обусловлено мицеллярным строением раствора и в растворе, содержащем преимущественно неассоциированные молекулы ПАВ, наблюдаться не может. [c.14]

В настоящее время признано целесообразным отказаться от терминов лиофильные коллоиды и лиофильные золи , чтобы не связывать с ними представлений о мицеллярном строении этих систем, а заменить их термином растворы высокомолекулярных соединений (сокращенно — растворы ВМС). Мы будем следовать этому решению и лишь иногда употреблять термин лиофильные золи в качестве синонима нового термина. Термины лиофильные коллоиды и лиофобные золи мы оставляем исключительно в целях преемственности, поскольку в прошлом и до сего времени эти термины господствуют в учебной, научной и технической литературе. [c.365]

Советские ученые А. В. Думанский, Н. Н. Песков, С. М. Липатов, А. Н. Фрумкин, а также зарубежные ученые Веймарн, Паули, Фаянс, Кройт на основе теории двойного электрического слоя создали так называемую мицеллярную теорию строения коллоидных частиц. Первоначально представление о мицеллярном строении частиц распространялось на все системы, изучаемые коллоидной химией, в том числе и на лиофильные золи. Однако последующие исследования показали, что лиофильные золи, или, точнее, растворы высокомолекулярных и высокополимерных соединений, - имеют другое, весьма отличное от лиофобных золей строение. В настоящее время мицеллярная теория строения коллоидных частиц сохраняет свое значение только для лиофобных (гидрофобных) золей. [c.402]

Характерны для высокомолекулярных органических веществ Могут быть получены высушиванием лиогелей и обратимых коагелей Некоторые из них имеют мицеллярное строение [c.452]

Моющее действие присадок складывается из нескольких физикохимических процессов, протекающих параллельно при работе масел. В зависимости от характера используемых присадок может преобладать один из процессов собственно-моющее или стабилизирующее действие, солюбилизация или диспергирующий эффект. Это связано с особенностями мицеллярного строения присадок. Если для наилучшего собственно-моющего действия мицеллы должны иметь малые размеры и высокий заряд [4] (что обуславливает высокую электропроводность масел), то для проявления других сторон моющего действия требуются другие их свойства. [c.151]

Зависимость механизма действия присадок от их мицеллярного строения изучалась также путем определения критических концентраций мицеллообразования (ККМ) присадок. [c.152]

Между особенностями механизма моющего действия присадок и мицеллярным строением имеется определенная связь присадки, образующие в масле мелкие заряженные мицеллы с высокими значениями критических концентраций мицеллообразования и критических температур разрушения мицелл, преимущественно проявляют собственно-моющее действие в противном случае преобладает процесс стабилизирующего и диспергирующего действия присадок. [c.158]

Исследование моющих присадок различного строения и композиций масел с ЭТИМИ -присадками позволило установить связь особенностей механизма моющего действия присадок с их мицеллярным строением. Показано влияние совместимости присадок и химического состава базового масла на различные стороны моющего действия присадок. В статье 9 табл.,- 3 рис., 7 библ. ссылок. [c.254]

Несмотря на широкое и всестороннее изучение свойств поверхностноактивных веществ, в большинстве случаев затруднительно установить какую-либо определенную зависимость между их физико-химическими и технологическими свойствами [1]. Такое положение в известной мере может быть объяснено несовершенством теории, но главным образом оно обусловлено сложным характером тех явлений, которые вызываются действием поверхностноактивных веществ. Некоторые из них, например смачивание и пенообразование, представляют собой типично поверхностные явления и, повидимому, не зависят от мицеллярного строения растворов. Наоборот, моющее действие является сложным комплексом явлений, механизм которого обусловлен как поверхност- [c.316]

Большинство углехимиков рассматривает органическую массу углей как сложную гетерогенную смесь различных высокомолекулярных соединений. Менделеев еще в 1870 г. первым обратил внимание на высокомолекулярное строение угля. Представление об угольном веществе как о высокомолекулярном соединении позволяет широко использовать методы быстро развивающейся химии высокомолекулярных соединений. По мнению одних авторов твердые топлива имеют высокомолекулярное, а по мнению других — мицеллярное строение. Этот вопрос имеет важное значение для понимания сущности и механизма изменений в угольном веществе как в условиях метаморфизма, так и при термохимической переработке. [c.211]

Целлюлозные волокна имеют мицеллярное строение. 1< ак устано влено в результате изучения двойного лучепреломления нитроцеллюлозы и рентгенограмм целлюлозы (Амбронн, Шеррер), они состоят из множества маленьких палочкообразных кристаллитов, которые все ориентированы своими продольными осями параллельно оси волокна. Подобное строение, называемое обычно волокнистым, свойственно также некоторым другим природным веществам. [c.461]

Мицеллярное строение наиболее распространенных известковоглинистых шламов можно представить следующим образом. В пространственной структуре существуют центры (узлы)—комплексные образования с ядром из карбоната кальция размером 5— 20 мкм. На поверхности этих частиц, заряженных обычно отрицательно, адсорбируются из водного солевого раствора молекулы воды и катионов металлов. Наряду с ними поверхностью частиц могут притягиваться положительно заряженные мелкие частицы гидроксидов железа, алюминия и других веществ. Этот слой является первичным слоем противоионов на ядре (рис. 8.1). Вокруг такой частицы располагаются более мелкие кристаллы глинистых компонентов (размером менее 0,5 мкм), представляющие собой, в свою очередь, сложные образования. Благодаря сильно развитой поверхности частицы глины обладают большим запасом поверхностной энергии. Ненасыщенные связи поверхностных узлов решетки способны прочно удерживать комплексы силикагеля, гиббсита, гидроксида железа. [c.274]

Одним из характерных свойств растворов коллоидных ПАВ, связанным с их мицеллярным строением, является солюбилизация — растворение органических неполярных веществ в водных мицеллярных растворах ПАВ. Механизм солюбилизации заключается в проникновении неполярных молекул веществ в неполярное ядро мицеллы (рис. 92). При этом углеводородные цепи раздвигаются и объем мицеллы увеличивается. При солюбилизации в пластинча-" тых мицеллах неполярные молекулы внедряются между слоями молекул ПАВ и располагаются среди их неполярных углеводородных цепей, при этом расстояние между отдельными молекулярными слоями увеличивается (рис. 93). [c.218]

В представлениях о структуре битумов, предложенных Неллен -штейном [209] и развитых в ряде работ [193, 203, 213], битум рассматривается как коллоидная система мицеллярного строения с находящимся в углеводородной среде ядром из асфальтенов, стабилизированным адсорбированным слоем смол. При этом основным структурообразующим элементом являются асфальтены, связывающие малые молекулы ароматических углеводородов, набухая и частично растворяясь в них. Чем длиннее и многочисленнее у асфальтенов боковые цепи, тем больше молекул углеводородов они способны удержать и тем больше размер мицеллы. В частности, асфальтены, образовавшиеся в результате термической деструкции, например при крекинге, содержат значительно меньшее количество боковых цеией у ароматических ядер, что приводит к невозможности связывания молекул углеводородов [210]. [c.48]

Впервые мнение о коллоидной структуре искусственных битумов было высказано Нелленштейном на том основании, что в их бензольных растворах наблюдается конус Тиндаля. В представлениях Нелленштей-на, битум — это коллоидная система мицеллярного строения с ядром из асфальтенов, стабилизированным [c.785]

Прямым следствием гоеподетвовавнптх в то время представлений о структуре коллоидных растворов явилась известная гипотеза Майера и Марка- о так называемом мицеллярном строении растворов полимеров. Это было неиосредетвенным перенееением на полимеры не только взглядов, но и терминологии коллоидной химии. В настоящее время, когда можно более объективно оценить роль отдельных гипотез в развитии науки о полимерах, следует признать, что мицеллярная гипотеза строения растворов полимеров мало способствовала выработке правильных представлений о высокомолекулярных системах. [c.21]

Таким образом, наблюдается интересное взаимное влияние отдельных разделов коллоидной химии в ее историческом развитии, что дает основание по-новому рассматривать соотношение типичных коллоидных систем и самопроизвольно образующихся растворов полимеров. При этом, не смешивая оба типа систем, можно установить мел<ду ними общность, но уже не иа базе гипотезы о мицеллярном строении растворов, а на базе подчиняемости группы конденсационных коллоидов законам фазового равновесия в процессе их образования. [c.23]

Впервые мнение о коллоидной структуре искусственных битумов было высказано Нелленштейном на том основании, что в их бензольных растворах наблюдается конус Тиндаля. В представлениях Нелленштей-на, битум — это коллоидная система мицеллярного строения с ядром из асфальтенов, стабилизированным адсорбированным слоем смол. Такое представление о структуре битума получило дальнейшее подтверждение и развитие в работах. Обобщение этих данных, а также результаты собственных исследований позволили A. . Колбановской рассматривать битум как пространственную дисперсную систему, в которой дисперсная фаза — асфальтены, набухающие в углеводородной дисперсионной среде, в различной степени структурированной смолами. В других работах битум рассматривается или как раствор асфальтенов в низкомолекулярных углеводородах и смолах, или асфальтенам отводится роль активного наполнителя в битумах. Различие во мнениях является, вероятно, отражением противоречивых результатов изучения структуры битума с помощью электронного микроскопа. Электронномикроскопическими исследованиями были выявлены структуры коллоидного размера в поверхностной пленке битума. Отмечается повьпиение четкости и контрастности структурных элементов по мере увеличения глубины окисления битума. [c.752]

К началу 40-х годов представление о растворах полимеров как лиофильных коллоидах было окончательно отвергнуто. Это была большая победа, достигнутая в результате применения современных методов физического эксперимента и современных идей статистической физики и термодинамики к макромолекулам. Существенную роль в этом сыграли работы Каргина, Роговина, Папкова и Тагер [3], в результате которых было получено доказательство полной термодинамической обратимости и устойчивости растворов полимеров и тем самым окончательно установлено молекулярное, а не коллоидное (мицеллярное) строение этих растворов. [c.17]

Гипотезы о мицеллярном строении полимеров выдвигались и после того, как было доказано сугцествование цепочечных макромолекул. Причем на различных этапах развития химии и физики полимеров понятие М. трактовалось по-разному. Так, в конце 20-х гг. нашего столетия К. Майер и Г. Марк определяли М. как пучок макромолекул, устойчивый вследствие межмолекулярных взаимодействий и сохраняющийся нри растворении полимера. Г. Штаудингер уже в те годы критически относился к мицеллярной теории, считая основной структурной и кинетич. единицей полимерных систем палочкообразную макромолекулу. В дальнейшем новые данные о строении и свойствах полимеров и их р-ров вызывали неоднократный пересмотр взглядов, в основе к-рых лежало представление о М. как основной и универсальной структурной единице полимерных тел. Одной из наиболее распространенных явилась предложенная Фрей-Висслингом модель бахромчатой М. Такая М. представлялась пучком длинных гибких макромолекул, к-рые на отдельных своих отрезках настолько хорошо взаимно ориентированы, что образуют кристаллиты. Проходя кристаллиты насквозь, макромолекулы перепутываются друг с другом, образуя аморфные области, а затем вновь попадают в кристаллич. область и т. д. [c.131]

Представления о строении полимерных те.л прошли сложную эволюцию от мицеллярных теорий к современным концепциям структурной физики полимеров (см. Структура, Надмолекулярная структура. Кристаллическое состояние, Аморфное состояние. Коллоидные полимерные системы). Несостоятельность мицеллярных теорий строения линейных гомоиолимеров с однородными по строению цепями макромолекул (нанр., целлюлозы, натурального каучука) заключается в отсутствии физич. причин существования устойчивых фазовых частиц коллоидных размеров. Развитие представлений о макромолекулах, пе отличающихся от малых молекул природой сил межмолекулярного взаимодехгствия, исключило возможность научного обоснования мицеллярных представлений о строении поли.меров и их р-ров. Здесь следует еще раз подчеркнуть, что имеются в виду макромолекулы, лишенные дифильности в упомянутом выше смысле. Гибкие макромолекулы, содержащие разнородные но полярности участки, в определенных условиях могут давать микро-гетерогснные системы типа лиофильных золей. При этом лиофобные группы макромолекул объединяются в ядре коллоидной частицы (нанр., белковой глобулы), а лиофильные образуют ее поверхностный слой. Представления о мицеллярном строении полимеров [c.131]

Поскольку мицеллярное строение углей освещено в литературе более подробно и имеет больше сторонников, по нему накоплено больше материалов, в основном будет излагаться эта теория, а не макромолекулярная, несмотря даже на то, что один из сторонников последней В. В. Коршак говорит В настоящее время мицеллярная теория является достоянием истории, так как представление о том, что высокомолекулярные соединения имею1т большие молекулы, стало общепринятым . [c.259]

Многие авторы уже давно ставили под сомнение мицеллярное строение угля и даже мицеллярное строение коллоидов вообще, о чем уже упонугиналось в предыдущей. главе (стр. 258). [c.270]

В течение первой четверти нашего столетия на основе теории двойного электрического слоя была создана так называемая мицеллярная теория, стремившаяся объяснить все особенности строения и поведения коллоидных систем. До недавнего времени представление о мицеллярном строении распространялось на все системы, изучаемые в коллоидной химии, в том числе и на лиофильные золи. Но, как уже неоднократно отмечалось, за последнее время установлено, что лиофильные золи, или точнее—растворы высокомолекулярных и высокополимерных соединений, имеют строение, весьма отличное от строения лиофобных золей и близкое строению молекулярных растворов. Таким образом, мицеллярная теория на совремённом этапе сохраняет свое значение только для лиофобных (гидрофобных) золей. В ее разработке и развитии принимали участие П. П. Веймарн, А. В. Думанский, [c.124]

Представители школы дисперсоидологов—Во. Оствальд, Кройт, Фрейндлих—были приверженцами мицеллярного строения. [c.151]

Было установлено, что целлюлозные образования, фиброин шелка, коллаген, хитин, эластические соединительнотканные волокна, нервные волокна, роговые вещества, хроматин ядра и другие биологические образования обладают мицеллярным строением. Чтобы дать представление о различии между преломлением формы и собственным преломлением , приводим схему (рис, 101), иллюстрирующую это. На схеме показаны четыре случая мицеллярной структуры, В первых трех случаях структура упорядочена, в последнбм упорядоченность отсутствует. Все мицеллы имеют палочковую форму. При упорядоченном расположении мицелл, как это имеет место в случаях А, Б и В, поляризационный микроскоп дает двойное лучепреломление формы. Но сама мицелла благодаря своей кристаллической структуре может обладать собственным двойным преломлением, причем это преломление может быть положительным или отрицательным, в зависимости от внутренней структуры мицеллы. [c.327]

Процессы, относящиеся к первой группе, т. е. полимеризация в присутствии водных растворов мыл, имеющих мицеллярное строение, оказались наиболее изученными, причем стирол часто использовался в качестве модельного мономера. Именно исследование эмульсионной полимеризации стирола в присутствии ионных эмульгаторов и водорастворимых инициаторов (персульфата калия), предпринятое Харкинсом [139] (и независимо от него Юрженко [140]), легло в основу первой количественной теории полимеризации в водной эмульсии, разработанной Эвартом и Смитом [141]. [c.65]

Теория Марка и Мейера. Эта теория основывалась на нредставлейии о мицеллярном строении целлюлозы, о наличии в целлюлозе мицелл, обладающих реальной поверхностью раздела. [c.13]

Вывод о том, что одна и та же макромолекула целлюлозы может находиться кСак в упорядоченных, так и в неупорядоченных участках волокна, может быть сделан только исходя из представлений о сгибаемости макромолекул. Понятие о коэффициенте ассоциации как об определенной характеристике величины мицелл, отпадает, так же как и представление о реальной поверхности раздела между мицеллами. Значительные расхождения между различными исследователями по вопросу о макромолеку-лярном или мицеллярном строении целлюлозы, имевшие место в период 1936—1940 гг., в настоящее время потеряли сво " значение, так как ошибочность первоначальной мицеллярной теории строения целлюлозы в настоящее время очевидна. В твердой фазе или в концентрированных растворах имеет место ассоциация макромолекул, т. е. взаимодействие между макромолекулами, осуществляемое межмолекулярными силами. В разбавленных растворах находятся в основном не ассоциированные группы молекул, а отдельные макромолекулы. Также бесспорно наличие в препаратах как природной целлюлозы, так и гидратцеллюлозы участков, в которых структурная анизотропия, а в ряде случаев и анизотропия механических свойств волокон, различна, что и обусловливает различные скорости протекания реакций. Представление о существовании поверхности раздела между участками с различной степенью ассоциации макромолекул и о коэффициенте ассоциации, с которым соединяли обычно понятие о мицеллярном строении целлюлозы, полностью оставлено почти всеми исследователями еще 10—15 лет назад. [c.72]